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甲基丙烯酸、2-丁烯酸制法和安全性

发布时间:2017-07-19 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:980

1.甲基丙烯酸

【英文名】methacrylic acid

【别名】2-methyl-2-propenoicacid;methylacrylic acid

【CAS登记号】[79-41-4]

【结构式】CH2=C(CH3)COOH

【物化性质】常温下为无色透明液体。易聚合。沸点(100kPa) 159~163℃。熔点14℃。闪点77℃。相对密度1.0153。折射率(nD25)1.4314。黏度(25℃)1.3mPa·s。易溶于热水、乙醇及大多数有机溶剂。

【质量标准】

【用途】重要的有机化工原料和聚合物的中间体。其最重要的衍生产品甲基丙烯酸甲酯生产的有机玻璃可用于飞机和民用建筑的窗户,也可加工成纽扣,太阳滤光镜和汽车灯透镜等;生产的涂料具有优越的悬浮、流变和耐久特性;制成的黏结剂可用于金属、皮革、塑料和建筑材料的黏合;甲基丙烯酸酯聚合物乳液用作织物整理剂和抗静电剂。另外,甲基丙烯酸还可作为合成橡胶的原料。

【制法】(1)丙酮氰醇法。丙酮和氢氰酸在碱催化剂存在下,反应生成丙酮氰醇,再与浓硫酸反应生成甲基丙烯酸胺硫酸盐,然后经水解即可生成甲基丙烯酸。生产中要求丙酮氰醇和硫酸中不含水分,否则会产生丙酮或a-羟基异丁酸甲酯留在产品中,影响产品质量。


(2)异丁烯氧化法。异丁烯经两步氧化,第一步生成甲基丙烯醛,第二步生成甲基丙烯酸,然后经精馏得到合格产品。也可用叔丁醇代替异丁烯生产。

CH2=C(CH3)CH3+O2→CH2=C(CH3)CHO+H2O

CH2=C(CH3)CHO+1/2O2→本品

(3)甲基丙烯腈水解法。以异丁烯为原料,经氨氧、水解制得。

(4)异丁烷氧化法。经氧化制得甲基丙烯醛,再经氧化制得。

【安全性】具有中等毒性,大鼠经口LD50为8400 mg/kg。对皮肤和黏膜有较强的刺激性,但未发现致癌现象。能与空气形成爆炸混合物,爆炸极限为2.1%~12.5%。生产车间要求有良好的通风条件,操作人员要穿戴好防护用品,尤其要戴好防护目镜。触及皮肤时要用大量清水冲洗。工作场所容许极限浓度100×10-6。用聚乙烯衬里铝桶或玻璃和不锈钢容器包装,桶装净重200kg。贮存期为三个月左右。解冻时,解冻温度应在室温25℃左右进行,待完全熔化和混合均匀后方可使用。按危险品规定贮运。

2.2-丁烯酸

【英文名】crotonic acid

【别名】巴豆酸;solid crotonic acid;butenoic acid

【CAS登记号】[107-93-7]

【结构式】CH3CH=CHCOOH

【物化性质】单斜针状或棱状结晶。有顺、反两种同分异构体。顺式丁烯酸与60%硫酸、微量盐酸或溴化氢共热,可转化为反式丁烯酸。反式丁烯酸在甲苯溶液中能转化成顺式丁烯酸。沸点169℃(顺式、100kPa),184.7℃(反式)。熔点15.5℃(顺式),71.4~71.7℃(反式)。相对密度1.0265(顺式),(d415)1.018(反式)。折射率1.4456(顺式),(nD77)1.4228 (80℃)(反式)。顺式2-丁烯酸在100mL(20℃)水中溶解度为7.61g。溶于乙醇。反式2-丁烯酸在100mL水中的溶解度(25℃)为9.4g。溶于乙醇乙醚丙酮

【质量标准】

【用途】主要用于树脂、杀菌剂、涂料、增塑剂和药物。其最主要的用途是作聚醋酸乙烯涂料的原料。另外,醋酸乙烯-丁烯酸共聚物可用作装订书籍的热熔黏合剂,也可用作壁纸的涂料和纸张、层压板的黏合剂及胶卷显影剂和静电复印液组分。

【制法】以巴豆醛为原料,在催化剂乙酸铜-乙酸钴的混合物存在下经空气或氧气氧化即可制得。此外,由木材干馏可得小量丁烯酸,实验中由乙醛丙二酸缩合也可制备。

【安全性】在食品中1%丁烯酸41天内对小鼠未显示出明显毒性,但丁烯酸刺激皮肤,其刺激性与丙烯酸相近。操作中应戴防护眼镜及橡胶手套。用内衬塑料袋的纸桶或镀锌铁桶包装。按“一般化学品规定”贮运。

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