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硝基甲烷、硝基乙烷制法和安全性

发布时间:2017-09-04 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1675

1.硝基甲烷

【英文名】nitromethane

【别名】nitrocarbol

【CAS登记号】[75-52-5]

【结构式】CH3NO2

【物化性质】易燃、有毒、无色透明油状液体,具有微弱的芳香气味。沸点101.2℃。熔点-28.55℃。相对密度1.1371,
(d425)1.1322。折射率1.3819,(nD22)1.38056,黏度0.647mPa·s。蒸气压(20℃)3.706kPa。闪点45℃。燃点421℃。难溶于水,可与乙醇乙醚丙酮等有机溶剂混溶。20℃时水中溶解度9.5%(体积)。

【质量标准】HG/T 2031-2008(工业级)硝基甲烷

【用途】可用作硝酸纤维素醋酸纤维素、乙烯基树脂、聚丙烯酸酯涂料和蜂蜡等的溶剂,也可用来合成炸药、火箭燃
料、医药、染料、杀虫剂、杀菌剂、稳定剂和汽油添加剂等。

【制法】(1)甲烷气相硝化法。将甲烷经预热与气化的硝酸、水蒸气按一定比例混合,然后进入管式反应器在常压和450~550℃温度条件下直接进行硝化,反应产物经冷凝、吸收、蒸馏,得粗品,再经洗涤、精馏制得。

CH4+HNO3→CH3NO2+H2O

(2)硫酸二甲酯亚硝酸钠反应法。将亚硝酸钠硫酸二甲酯加入反应器中进行反应,反应产物经冷凝、蒸馏、冷却分层得成品。此外,还可以采用亚硝酸钠氯乙酸钠反应、亚硝酸盐与卤代烷反应制得。

(CH32SO4+2NaNO2→2CH3NO2+NaSO4

【安全性】小鼠经口LD50为1.44g/kg。豚鼠LC为1000×10-6。有很高的毒性,即使在0.05%以下的浓度也能刺激所有动物的眼睛、呼吸道黏膜,如果长时间吸入会引起深度麻醉。在3%的浓度下吸入两小时可因肺水肿、肝肿、肾脏的刺激而致死。操作人员必须佩戴防护用具,防止皮肤和液体产品接触。要求设备密闭,无跑、冒、滴、漏现象,加强局部或整体通风,注意安全。硝基甲烷具有爆炸性,其蒸气能与空气形成爆炸性混合物,在空气中的爆炸极限为7.3%(体积)。生产操作场所空气中最高容许浓度100×10-6。有毒,易燃,不宜用槽车贮运。一般采用铝桶或塑料桶包装。贮存于阴凉通风处,应与氧化剂隔离。如发生火灾,应采用泡沫、二氧化碳四氯化碳灭火器灭火。如用水灭火,则无效。按有毒、易燃物品规定贮运。

2.硝基乙烷

【英文名】nitroethane

【CAS登记号】[79-24-3]

【结构式】CH3CH2NO2

【物化性质】易燃,无色透明油状液体。沸点114.07℃。熔点-89.52℃。闪点40℃(开杯)。自燃点419℃。相对密度
1.05,(d2525)1.041,(d2020)1.052。折射率1.3919。黏度(20℃)0.677mPa·s。难溶于水,能与乙醇乙醚三氯甲烷和碱溶液相混溶。

【质量标准】

(1)企业标准

(2)美国CSC企业标准(美国Com-mercial Solvent Co.标准)

【用途】用作溶剂、医药中间体、炸药、火箭燃料及分析化学试剂等。

【制法】工业生产主要是采用低碳烷烃直接气相硝化法。以乙烷为原料,可制得硝基甲烷硝基乙烷两种产品。以丙烷为原料,则可制得硝基甲烷硝基乙烷、1-硝基丙烷及2-硝基丙烷四种产品。以乙烷和丙烷为原料进行硝化可以通过改变反应条件来改变产品比例。

【安全性】硝基丙烷的毒性与硝基甲烷近似,但局部刺激性比硝基甲烷略低。豚鼠LC为30000×10-6。操作时应穿戴防护用品,注意安全。车间应通风良好,设备应密闭。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限3%~5%(体积)。空气中硝基乙烷的最高容许浓度310mg/m3。四种低碳数硝基烷烃都可用桶装,硝基乙烷和硝基丙烷还可直接用槽车和贮槽装运。贮运容器一般用碳钢,不得超过200L,并应在容器上注明易燃易爆标记。

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