1.4-氟苯胺

【英文名】4-fluoroaniline

【别名】对氟苯胺；对氨基氟苯；p-flu-oroaniline

【CAS登记号】[371-40-4]

【结构式】

【物化性质】液体。沸点184～186℃。熔点-1.9℃。闪点73℃。相对密度1.1725。(d₄²⁵)1.1690。折射率1.51954。燃烧热5265.19kJ/mol。微溶于水。

【质量标准】

【用途】用于合成新型含氟医药、农药和染料等。

【制法】(1)一步法。主要是硝基苯法，经过脱氧、氢化和氟化反应制得。a．以PdC1₂-V₂O₅为催化剂，一氧化碳为还原剂，在160℃反应3h,4-氟苯胺产率可达90％，另有10％的副产物苯胺。b.以PtO₂为催化剂，BF3-HF为氟化剂，氢气为还原剂，在42℃下反应12.5h，反应转化率100％，收率达95％。另外，一步法中还有苯基羟胺法和苯胺法。

(2）二步法。α.对氯硝基苯氟化法。氟化催化剂常以苯乙烯共聚物为基体，接枝四苯基膦或N-烷基氨基吡啶盐、季铵盐类、冠醚及聚乙二醇等，氟化反应的溶剂有二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和环丁砜。b.硝基苯氟化法。主要是电解氟化法。用硝基苯、氟化氢和季铵盐或Et₃ N/ HF组成的电解液，在室温下通入3～5mA/cm²的电流进行电解氟化。用元素氟或AgF₂作氟化剂将氟气、氮气通入含有硝基苯的甲酸水溶液中，可制得邻、间、对位的混合氟代硝基苯；用AgF₂作氟化剂，与硝基苯、氯仿溶液回流18h，得混合氟代硝基苯。还可由对氟硝基苯还原制得。

【安全性】大鼠经口LD₅₀为615mg/kg,小鼠经口LD₅₀为417mg/kg。遇明火能燃烧。受高热分解出有毒气体，对人体有刺激性。采用铁塑桶包装，200kg／桶，贮存于阴凉干燥处，严禁接触火源，不可日光曝晒，注意轻装轻卸，防止容器破损。

2.2,4-二氟苯胺

【英文名】2,4-difluoroaniline

【别名】2,4-difIuorobenzenamine

【CAS登记号】[367-25-9]

【结构式】

【物化性质】无色或淡黄色透明液体，遇光后呈棕色。沸程169～171℃。熔点-7.5～-7℃。闪点70℃。折射率(n_D²⁵)1.5043。不溶于水，易溶于乙醇和乙醚。

【质量标准】

【用途】用于医药二氟苯水杨酸和多氟啶酸的合成，也是农药的重要中间体。

【制法】(1)2,4-二氟硝基苯还原法。将铁粉和氯化铵水溶液加入还原釜中，加热升温至回流后，滴加2,4-二氟硝基苯，加完回流2h，反应完毕，用水蒸气蒸馏，馏出液分离后，用氯化钙干燥，即可得合格产品，收率87％。

(2) 1,2,4-三氯苯法。经硝化、氟代、还原脱氯制得。

【安全性】有毒。吸入、食入或皮肤接触会导致严重伤害或致死。易燃，燃烧产生有刺激性、腐蚀性和（或）有毒的气体。其蒸气与空气形成爆炸性混合物。应穿戴防护眼镜、防护服、防护手套。工作场所空气中最高容许浓度为l9mg/m³。采用250kg内塑外铁桶包装。