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原子发射光谱仪基本构造(二)

发布时间:2017-09-27 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:696

1.高压火花

高压火花发生器的电路如图4-6所示。220V交流电压经变压器T升压至1×104V以上,通过电容器C两端的扼流线圈D向C充电。当C两端的电压达到分析间隙G的击穿电压时,电容器C通过电感L向分析间隙G放电而产生电火花。在交流电下半周时,电容器C又重新充电、放电,如此反复进行。

高压火花放电的稳定性好,这是由于在放电电路中串联一个由同步电机带动的转动电极M(或串联一个距离可精密调节的控制间隙,也可并联一个自感线圈来控制火花间隙),使电火花每半周放电一次或数次,确保在每半周电压最大值的瞬间放电,以获得最大的放电能量。这种放电方式的电极温度较低,这是由于电火花以间隙的方式进行放电,且火花作用在电极上的面积小、时间短。但是由于高压火花的放电时间极短,瞬间通过分析间隙的电流密度很高,因此弧焰的瞬间温度高达10000K,激发能量大。高压火花光源主要用于易熔金属、合金以及高含量元素的定量分析。

图4-6高压火花发生器

M-转动电极,在圆盘上装上钨电极,原盘由同步电机带动,50r/s

2.电感耦合高频等离子体光源

在近代物理学理论中,等离子体(plasma)是一种电离度大于0.1%的气体,由离子、电子、中性原子和分子组成,由于该气体中的电子和阳离子的浓度处于平衡状态,其正负电荷密度几乎相等,在宏观上仍然是一种呈电中性的物质。1960年,工程物理学家Reed设计了环形电感耦合等离子焰炬,认为可将其用于原子发射光谱中的激发光源。随后,光谱学家塞尔和格林菲尔德将之用于原子发射光谱分析,并研制了首台电感耦合等离子发射光谱仪。20世纪70年代,ICP-AES获得了广泛的应用。

电感耦合等离子体(ICP)是由高频电流经感应线圈产生高频电磁场,使工作气体(氩气)形成等离子体,并呈现火焰状的等离子体焰炬。等离子体焰炬可以达到10000K的高温,具备良好的试样蒸发一原子化一待测元素原子激发一电离能力,是一个优秀的原子发射光谱仪光源。电感耦合高频等离子体光源的原理示意图如图4-7所示。通常,它是由高频发生器、等离子体焰炬管和雾化器等三部分组成。

高频发生器的作用是产生高频磁场,供给等离子体能量。它的频率一般为30~40MHz,最大输出功率为2~4kW。

等离子体焰炬管是一个三层同心石英玻璃管。外层管用来通入冷却气体,以避免高温的等离子体焰炬烧坏石英管;中层石英管的出口通常做成喇叭的形状,用来通入工作气体以维持等离子体焰炬;内层石英管的内径一般在1~2mm,载气(一般用氩气)将试样气溶胶化之后,将气溶胶从内管引入等离子体焰炬。等离子体焰炬的冷却气体、工作气体以及载气均使用氩气。这不但是因为氩气是单原子惰性气体,其化学性质非常稳定,不会与试样形成难离解的化合物,还因为氩气本身光谱简单,不会产生较强的背景干扰。

多种等离子体焰炬均可以作为原子发射光谱分析的激发光源,ICP是其中最常见的一种,其形成原理与高频加热原理类似。等离子体焰炬管外缠绕用圆铜管或方铜管制作的高频感应线圈,当高频电源接通时,线圈中流过高频感应电流,从而产生轴向高频磁场。但由于气体在常温下不导电,此时通入工作气体并不会产生等离子体。必须使用“点火装置”(感应线圈或金属棒)产生电火花,使少量气体电离,产生离子和电子等带电粒子。带电粒子在高频电磁场的作用下高速运动,与其他气体原子发生碰撞,碰撞产生的带电粒子又会与更多的气体原子相碰撞,致使带电粒子数目呈几何级数增长。当带电粒子多至使气体有足够的导电率时,就会在垂直于磁场方向的截面上形成一个闭合环形路径的涡流,并同感应线圈相耦合,它们相互作用产生的高温瞬间就可以将气体加热至10000K,在炬管管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰炬。等离子体焰炬形成后,载气从进样管(内管)通入等离子体焰炬中央,在轴向形成一个中央通道。由雾化器供给的试样气溶胶经过该通道由载气带入等离子焰炬中,进行蒸发、原子化和激发。试液进样时使用雾化器,最常见的是气动雾化器,也有使用超声波雾化器的商品仪器。

图4-7电感耦合高频等离子体光源示意图

3.火焰光源

化学火焰特别是烃类火焰也可以作为激发光源,并应用光电检测系统来测量被激发元素所发射的辐射强度,此时通常将其称为火焰光度法,与该法相对应的仪器即为火焰分光光度计。与其他光源相比,火焰设备简单,稳定性高,光谱简单,可以直接分析溶液,由于采用了光电检测系统,因此操作简便而快速。最常用的火焰是乙炔-空气火焰,它的火焰温度较高,燃烧稳定,噪声小,重现性好,燃烧速度不是很快。火焰光度法通常用于碱金属和碱土金属的测定。

4.光源的选择

光源的选择应根据试样的性质(如挥发性、电离电位等)、试样的形状(如块状、粉末等)、含量大小以及不同类型光源的蒸发温度、激发温度和放电的稳定性。几种常见光源的性质和应用见表4-1。

表4-1几种常见光源的性质和应用

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