以气质联用法分析大气颗粒物中多环芳烃（PAHs）为例介绍气质联用法的应用。样品经采集制备后得到气质联用分析用试样。

l.GC分析条件

色谱柱：DB-5MS柱，30m×0.25mm×0.25um，或其他等效色谱柱；

载气：氦气，流速1mL/min;

进样口温度：250～300℃;

进样量：不分流进样，2uL;

柱箱升温程序：起始温度70℃，保持4min，以100℃/min升温至300℃，保持10min，

分析时间：大约50min。

2. MS分析条件

传输线温度：290℃；

离子源温度：200℃；

离子源：El；

质量范围：35～500u，全扫描。

3．仪器性能检查

GC-MS用十氟三苯基膦(DFTPP）进行调谐。每隔12h进行一次，每次进50ng DFTPP。表11-1为每次调谐应达到的离子丰度标准。

表11-1 DFTPP关键离子及其丰度标准

4．仪器校准

外标法：分析至少5个浓度水平的校正标准(3次以上），绘制标准曲线。最低点校正标准的浓度应接近并高于检出限，要使样品浓度落在标准曲线范围内，但校准曲线最高点不能超过仪器线性工作范围，一般情况下1～10mg/L的校准曲线范围是合适的。校准曲线相关系数应大于0.999，保留时间相差应在2％范围内。分析时，每天都要以一个校正标准（浓度与被测物接近，但高于10倍检测限）检查校准曲线（工作曲线），任一组分的测定值与其理论值比较，其相对误差应在20％以内。如果超过20％，须以新的校正标准绘制校准曲线。推荐使用的外标溶液浓度见表11-2。

表11-2PAHs外标校正溶液的浓度

内标法：选择分析行为与待测物相近的化合物作为内标，要确保方法及样品对内标的测定没有干扰。推荐使用的内标化合物及其浓度见表11-3。内标化合物应加到萃取后的样品溶液（进样前）和每天用于检查分析系统的校正标准（calibra-tion standards）中，也可加到检查保留时间及柱效的校正标准和MS调谐校正标准中。配制至少3个浓度的校正标准溶液（每天用于检查分析系统），加入内标化合物，使内标化合物最后浓度为40mg/L，最低浓度校正标准的浓度应接近并高于检出限，其他校正标准溶液浓度不能超过仪器线性工作范围。在GC-MS上分析校正标准（进样l～3uL)，求出响应因子RF:

RF=(A_s×C_is)／(A_is×C_s)                               （11-2）

式中，A_s和A_is分别为校正标准中某待测物和目标化合物的特征离子的峰面积；C_is和C_s分别为校正标准中某待测物和目标化合物的浓度。

如果所测的所有响应因子（至少3个浓度的校正标准溶液）的相对标准偏差小于20％，则认为响应因子是不变的，这时用平均响应因子计算样品中待测物的含量。否则，需绘制响应因子校准曲线（A₅/A_is对RF的工作曲线）。分析时，每天都要以一条这样的曲线（工作曲线）进行校准，任一组分的响应因子测定值与其理论值比较，其相对误差均应在20％以内。如果超过20％，须以新的校正标准重新测定平均响应因子或重新绘制响应因子校准曲线（工作曲线）。

表11-3内标及系统标识物的浓度

5．样品分析

进样1～3uL分析，如果响应超过校准曲线范围（或仪器工作范围），应稀释样品溶液（内标化合物最后浓度为40mg/L)后再进行分析。

6. GC-MS性能检验

MS调谐：每次分析时，都要以DFTPP调谐，调谐结果须满足表11-1所列的离子丰度标准。

日常单点起始校准检验（daily 1-point initial calibration verification, ICV)：每天分析前，均须以一个中间浓度的校正标准（浓度绝对正确，当前工作中不使用的）评价工作标准（working standard，当前工作中使用的）。中间浓度的校正标准和同一浓度（中间）的工作标准在相同条件下同时分析，测出其响应因子，并计算出相对偏差D(％）：

D(％) =100×(RF_e-RF_i)/RF(11-3)

式中，RF_e和RF_i分别为工作标准和校正标准的响应因子。

相对偏差为10％～20％，应认为是警告限，但还算合格；如果＞20％，则必须进行全面检查（工作标准可能降解、进样口污染、柱头污染、柱内或色谱系统内有活性点等）。采取措施合格后，须以新的校正标准重新测定平均响应因子或重新绘制响应因子校准曲线（工作曲线）。

12-小时校正标准检验（12-hour calibration verifications, CCV)：仪器每运行12h，须以一个中间浓度的校正标准检验GC-MS系统，检验方法同ICV。评价及处理方法也相同。