(2008-06-27发布，2008-10-01实施)

1 范围

GB/T 22105的本部分规定了土壤中总汞的原子荧光光谱测定方法。

本部分适用于土壤中总汞的测定。

本部分方法检出限为0.002mg/kg。

2 原理

采用硝酸-盐酸混合试剂在沸水浴中加热消解土壤试样，再用硼氢化钾(KBH4)或硼氢化钠(NaBH₄)将样品中所含汞还原成原子态汞，由载气(氩气)导入原子化器中在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞的含量成正比。与标准系列比较，求得样品中汞的含量。

3 试剂

本部分所使用的试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，试验用水为去离子水。

3.1 盐酸(HCl)：ρ=1.19g/mL，优级纯。

3.2 硝酸(HNO₃)：ρ=1.42g/mL，优级纯。

3.3 硫酸(H₂SO₄)：ρ=1.84g/mL，优级纯。

3.4 氢氧化钾(KOH)：优级纯。

3.5 硼氢化钾(KBH₄)：优级纯。

3.6 重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)：优级纯。

3.7 氯化汞(HgC1₂)：优级纯。

3.8 硝酸-盐酸混合试剂[(1+1)王水]：取1份硝酸(3.2)与3份盐酸(3.1)混合，然后用去离子水稀释一倍。

3.9 还原剂[0.01％硼氢化钾(KBH₄)+0.2％氢氧化钾(KOH)溶液]：称取0.2g氢氧化钾(3.4)放入烧杯中，用少量水溶解，称取0.01g硼氢化钾(8.5)放入氢氧化钾溶液中，用水稀释至100mL，此溶液现用现配。

3.10 载液[(1+19)硝酸溶液]：量取25mL硝酸(3.2)，缓缓倒入放有少量去离子水的500mL容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀。

3.11 保存液：称取0.5g重铬酸钾(3.6)，用少量水溶解，加入30mL硝酸(3.2),用水稀释至1000mL，摇匀。

3.12 稀释液：称取0.2g重铬酸钾(3.6)，用少量水溶解，加入28mL硫酸(3.3),用水稀释至1000mL,摇匀。

3.13 汞标准贮备液：称取经干燥处理的0.1354g氯化汞(3.7)，用保存液(3.11)溶解后，转移至1000mL容量瓶中，再用保存液(3.11)稀释至刻度，摇匀。此标准溶液汞的浓度为100ug/mL(有条件的单位可以到国家认可的部门直接购买标准贮备溶液)。

3.14 汞标准中间溶液：吸取10.00mL汞标准贮备液(3.13)注入1000mL容量瓶中，用保存液(3.11)稀释至刻度，摇匀。此标准溶液汞的浓度为1.00ug/mL。

3.15 汞标准工作溶液：吸取2.00mL汞标准中间溶液(3.14)注入100mL容量瓶中，用保存液(3.11)稀释至刻度，摇匀。此标准溶液汞的浓度为20.0ng/mL(现用现配)。

4 仪器及设备

4.1 氢化物发生原子荧光光度计。

4.2 汞空心阴极灯。

4.3 水浴锅。

5 分析步骤

5.1 试样制备

称取经风干、研磨并过0.149mm孔径筛的上壤样品0.2～1.0g(精确至0.0002g)于50mL具塞比色管中，加少许水润湿样品，加入10mL(1+1)王水(3.8)，加塞后摇匀，于沸水浴中消解2h，取出冷却，立即加入10mL保存液(3.11)，用稀释液(3.12)稀释至刻度，摇匀后放置，取上清液待测。同时做空白试验。

5.2 空白试验

采用与5.1相同的试剂和步骤，制备全程序空白溶液。每批样品至少制备2个以上空白溶液。

5.3 校准曲线

分别准确吸取0.00、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL汞标准工作液(3.15)置于7个50mL容量瓶中，加入10mL保存液(3.11)，用稀释液(3.12)稀释至刻度，摇匀，即得含汞量分别为0.00、0.20ng/mL、0.40ng/mL、0.80ng/mL,1.20ng/mL,2.00ng/mL,4.00ng/mL的标准系列溶液。此标准系列适用于一般样品的测定。

5.4 仪器参考条件

不同型号仪器的最佳参数不同，可根据仪器使用说明书自行选择。

5.5 测定

将仪器调至最佳工作条件，在还原剂(3. 9)和载液(3.10)的带动下，测定标准系列各点的荧光强度(校准曲线是减去标准空白后的荧光强度对浓度绘制的校准曲线)，然后测定样品空白、试样的荧光强度。

6 结果表示

土壤样品总汞含量w以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算：

式中c—从校准曲线上查得汞元素含量，ng/mL;

c₀—试剂空白液测定浓度，ng/mL;

V—样品消解后定容体积，mL;

m—试样质量，g；

f—土壤含水量；

1000—将“ng”，换算为“ug”的系数。

重复试验结果以算术平均值表示，保留三位有效数字。

7 精密度和准确度

按照本部分测定土壤中总汞，其相对误差的绝对值不得超过5％。在重复条件下，获得的两次独立测定结果的相对偏差不得超过12％。

8 注释

8.1 操作中要注意检查全程序的试剂空白，发现试剂或器皿玷污，应重新处理，严格筛选，并妥善保管，防止交叉污染。

8.2 硝酸-盐酸消解体系不仅由于氧化能力强使样品中大量有机物得以分解，同时也能提取各种无机形态的汞。而盐酸存在条件下，大量Cl^-与Hg2+作用形成稳定的［H₉C1₄]^2-络离子，可抑制汞的吸附和挥发。但应避免使用沸腾的王水处理样品，以防止汞以氯化物的形式挥发而损失。样品中含有较多的有机物时，可适当增大硝酸-盐酸混合试剂的浓度和用量。

8.3 由于环境因素的影响及仪器稳定性的限制，每批样品测定时须同时绘制校准曲线。若样品中汞含量太高，不能直接测量，应适当减少称样量，使试样含汞量保持在校准曲线的直线范围内。

8.4 样品消解完毕，通常要加保存液并以稀释液定容，以防止汞的损失。样品试液宜尽早测定，一般情况下只允许保存2～3d。