(2006-07-10发布，2006-10-01实施)

1 应用范围

本部分适用于一般土壤中痕量汞的测定。

本部分最低检出量为0.04ng汞。若称取0.5g样品测定，则最低检出限为0.002mg/kg,测定上限可达0.4mg/kg。

2 方法提要

基态汞原子在波长为235.7mm的紫外光激发而产生共振荧光，在一定的测量条件下和较低浓度范围内，荧光浓度与汞浓度成正比。

样品用硝酸-盐酸混合试剂在沸水浴中加热消解，使所含汞全部以二价汞的形式进入到溶液中，再用硼氢化钾将二价汞还原成单质汞，形成汞蒸气，在载气带动下导入仪器的荧光池中，测定荧光峰值，求得样品中汞的含量。

3 仪器和设备

3.1 原子荧光光度计

3.2 氩气或高纯氮气瓶

4 试剂和溶液

本试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的一级水。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。

4.1 (1+1)王水溶液

取3份浓盐酸(优级纯，ρ=1.19g/cm³)与1份浓硝酸(优级纯，ρ=1.40g/cm³)混合，然后用二级水稀释1倍。

4.2 硼氢化钾(KBH₄)一氢氧化钾(KOH)溶液(还原剂)

称取0.2g氢氧化钾(KOH)放入烧杯中，用少量水溶解。称取0.01g硼氢化钾(KBH₄,99％)放入氢氧化钾溶液中，用水稀释至100mL。

4.3 保存液

称取0.5g重铬酸钾(K₂Cr₂O₇，优级纯)，用少量水溶解，加50mL浓硝酸(优级纯，ρ=1.40g/cm³)，用水稀释至1L，摇匀。

4.4 稀释液

称取0.2g重铬酸钾(K₂Cr₂O₇，优级纯)溶于900mL水，加入28mL浓硫酸(优级纯，ρ=1.84g/cm³)，用水稀释至1L，摇匀。

4.5 汞标准贮备溶液[ρ(Hg)=0.1g/L]

称取0.1354g在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞(HgC1₂，优级纯)，用保存液(4.3)溶解并用保存液(4.3)无损移入1L容量瓶中，用保存液(4.3)定容，即为含汞(Hg)100mg/L的标准贮备溶液。

准确吸取10.00mL上述汞标准贮备溶液，移入1L容量瓶中，用保存液(4.3)定容，即为含汞(Hg)1.00mg/L的标准溶液。

准确吸取20.00mL含汞(Hg)1.00mg/L的标准溶液，移入1L容量瓶中，用保存液(4.3)定容，即为含汞(Hg)20.00ng/mL的标准溶液(现用现配)。

4.6 硝酸溶液［φ(HNO₃)=5％]

5 分析步骤

5.1 试样制备

称取通过0.149mm筛孔的风千试样0.2～2.0g(精确至0.0001g)置于50mL具塞比色管中，加10mL(1+1)王水(4.1)，加塞后小心摇匀，于沸水浴中加热消解2h，取出冷却，立即加10mL保存液(4.3)，用稀释液(4.4)定容，澄清后直接上机待测。同时做空白试验。

5.2 测定

按仪器说明书的要求调试好原子荧光光度计测量条件，以硝酸溶液(4.6)为载流，以硼氢化钾-氢氧化钾溶液(4.2)为还原剂，测量试液的荧光强度。

5.3 绘制校准曲线：

分别准确吸取含汞(Hg)20.00ng/mL的标准溶液0.00,0.50mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL于7个50mL，具塞比色管中，加10mL保存液(4.3)，用稀释液(4.4)稀释至标线，摇匀，即为含汞(Hg)0.00,0.20ng/mL,0.40ng/mL,0.80ng/mL,1.20ng/mL,1.60ng/mL,2.00ng/mL的标准系列溶液。在原子荧光光度计上，与试样同条件将标准系列溶液各浓度吸入原子化器中进行原子化，分别测量、记录荧光强度，绘制校准曲线或求出一元直线回归方程。

6 结果计算

式中w(Hg)—土壤汞的质量分数，mg/kg;

ρ—从校准曲线上查得汞(Hg)的浓度，ng/mL;

V—试样消解后定容体积，mL，本试验为50mL;

m—风干试样重量，g;

1000—将ng换算为ug的系数；

重复试验结果以算术平均值表示，保留两位小数。

7 精密度

表1重复试验结果允许相对标准偏差

8 注释

8.1 操作中要注意检查全程序的试剂空白，发现试剂或器皿玷污，应重新处理、严格筛选、并妥善保管，防止交叉污染。

8.2 此消解体系不仅由于它本身的氧化能力使样品中大量有机物得以分解，同时也能提取各种无机形态的汞。而盐酸存在的条件下，大量C1^-与Hg²⁺作用形成稳定的[HgCI]^2-络离子，可抑制汞的吸附和挥发。但应避免使用沸腾的王水处理样品，以防止汞以氯化物形式挥发而损失。样品中含有较多的有机物时，可适当增大硝酸-盐酸混合试剂的浓度和用量。

8.3 由于环境因素的影响及仪器稳定性的限制，每批样品测定时须同时绘制校准曲线。若试样中汞含量太高，不能直接测量，应适当减少称样量，使试样含汞量保持在校准曲线的直线范围内。

8.4 样品消解完毕，通常加入保存液和稀释液稀释，以防止汞的损失。不过样品宜尽早测定为妥，一般情况下只允许保存2d～3d。

8.5 激发态汞原子与某些原子或化合物(如氧、氮和二氧化碳等)碰撞发生能量传递而产生“荧光淬灭”，故用惰性气体氩气或高纯氮作为载气通入荧光池中，以帮助改善测试的灵敏度和稳定性。操作时应注意避免空气和水蒸气进入荧光池。