空气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少量氟化硅(SiF₄)和氟化碳(CF₄)。含氟粉尘主要是冰晶石(Na₃AIF₆)、萤石(CaF₂)、氟化铝(AIF₃)、氟化钠(NaF)及磷灰石[3Ca₃(PO₄)₂·CaF₂] 等。氟化物污染主要来源于铝厂、冰晶石和磷肥厂、用硫酸处理萤石及制造和使用氟化物、氢氟酸等部门排放或逸散的气体和粉尘。氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起黏膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能。由于氟化物对植物的生长也会产生危害，因此，人们已利用某些敏感植物监测空气中的氟化物。

测定空气中氟化物的方法有分光光度法、离子选择电极法等。离子选择电极法具有简便、准确、灵敏和选择性好等优点，是目前广泛采用的方法。

(一)滤膜-氟离子选择电极法

用采样夹中装有磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜或碳酸氢钠-甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜的采样器采样，则空气中的气态氟化物被吸收固定，尘态氟化物同时被阻留在滤膜上。采样后的滤膜用水或酸浸取后，用氟离子选择电极法测定。

如需要分别测定气态、尘态氟化物，第一层采样滤膜用孔径0.8 um经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔滤膜先阻留尘态氟化物，第二、三层用磷酸氢二钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物。用水浸取滤膜，测定水溶性氟化物；用盐酸溶液浸取滤膜，测定酸溶性氟化物；用水蒸气热解法处理滤膜，可测定总氟化物。采样滤膜均应分张测定。

另取未采样的含浸取液的滤膜3～4张，按照采样滤膜的测定方法测定空白值(取平均值)，按下式计算氟化物的质量浓度：

式中：m₁—第一层采样滤膜中的氟质量，ug;

m₂—第二、三层采样滤膜中的氟质量，ug ;

m_o—未采样的滤膜中的氟质量，ug;

V_s—标准状况下的采样体积，L。

分别采集尘态、气态氟化物样品时，第一层采样滤膜经酸浸取后，测得结果为酸溶性尘态氟化物质量浓度，计算式如下：

式中：m₃—第一层采样滤膜中的氟质量，ug ;

m_o—未采样的滤膜中的平均氟质量，ug。

(二)石灰滤纸一氟离子选择电极法

用浸渍氢氧化钙溶液的滤纸采样，则空气中的氟化物与氢氧化钙反应而被固定，用总离子强度缓冲剂浸取后，以氟离子选择电极法测定。

该方法将含浸取液的滤纸自然暴露于空气中采样，对比前一种方法，不需要采样动力，并且由于采样时间长(七天到一个月)，测定结果能较好地反映空气中氟化物平均污染水平。按下式计算氟化物含量：

式中：m—采样石灰滤纸中氟质量，ug;

m_o—空白石灰滤纸中平均氟质量，ug ;

A—采样石灰滤纸暴露在空气中的面积，cm²;

t—石灰滤纸采样时间，准确至0.1d。

二、硫酸盐化速率的测定

污染源排放到空气中的SO₂、H₂S、H₂SO₄蒸气等含硫污染物，经过一系列的氧化演变和反应，最终形成危害更大的硫酸雾和硫酸盐雾，这种演变过程的速率称为硫酸盐化速率。其测定方法有二氧化铅-重量法、碱片-重量法、碱片-离子色谱法和碱片-铬酸钡分光光度法等。

(一)二氧化铅-重量法

1．原理

空气中的SO₂、H₂SO₄蒸气等与二氧化铅反应生成硫酸铅，用碳酸钠溶液处理，使硫酸铅转化为碳酸铅，释放出硫酸根离子，再加入BaCl₂溶液，生成BaSO₄沉淀，用重量法测定，结果以每日在100 cm²二氧化铅上所含SO₃的质量(mg)表示。最低检出含量为0.05 mg (SO₃)/(100 cm²·d)。吸收反应式如下：

SO₂＋PbO₂→PbSO₄

H₂S＋PbO₂→PbO＋H₂O＋S

PbO₂＋S＋O₂→PbSO₄

2.测定要点

(1) PbO₂采样管制备：在素瓷管上涂一层黄蓍胶乙醇溶液，将适当大小的纱布平整地绕贴在素瓷管上，再均匀地刷上一层黄蓍胶乙醇溶液，除去气泡，自然晾至近干后，将PbO₂与黄蓍胶乙醇溶液研磨制成的糊状物均匀地涂在纱布上，涂布面积约100 cm²，晾干，移入干燥器存放。

(2)采样：将PbO₂采样管固定在百叶箱中，在采样点上放置(30±2)d。注意不要靠近烟囱等污染源；采样后，将PbO₂采样管放入密闭容器中。

(3)测定：准确测定PbO₂涂层的面积，将PbO₂采样管放入烧杯中，用碳酸钠溶液淋洗涂层，洗涤液经搅拌放置后，加热并过滤；滤液加适量盐酸溶液，加热驱尽CO₂后，滴加BaCl₂溶液，至BaSO₄沉淀完全，用恒重的玻璃砂芯坩埚过滤，并洗涤至滤液中不含氯离子。沉淀于105℃下烘至恒重。同时，用空白采样管按同样操作测定试剂空白值，按下式计算测定结果：

式中：m—样品PbO₂采样管测得BaSO₄的质量，mg;

m_o—空白PbO₂采样管测得BaSO₄的质量，mg;

A—PbO₂采样管上PbO₂涂层的面积，cm² ;

t—采样时间，准确至0.1 d;

－SO₃与BaSO₄的相对分子质量之比，0.343。

影响该方法测定结果的因素有：PbO₂的粒度、纯度和表面活性，PbO₂涂层厚度和表面湿度，含硫污染物的浓度及种类，采样期间的风速、风向及空气温度、湿度等。

(二)碱片-重量法

将用碳酸钾溶液浸渍的玻璃纤维滤膜暴露于空气中，碳酸钾与空气中的SO₂等反应生成硫酸盐，加入BaC1₂溶液将其转化为BaSO₄沉淀，用重量法测定。测定结果表示方法同二氧化铅-重量法，方法最低检出含量为0.05 mg (SO₃)/
[100 cm²(碱片)·d]。

(三)碱片-离子色谱法

该方法用碱片采样，采样碱片经碳酸钠-碳酸氢钠稀溶液浸取后，获得样品溶液，注入离子色谱仪测定。