VOCs是指室温下饱和蒸气压超过133.32 Pa的有机物，如苯、卤代烃、含氧烃等。VOCs和甲醛是人们关注的室内空气污染的主要有机物，具有毒性和刺激性，有的还有致癌作用，主要来自燃料的燃烧、烹调油烟和装饰材料、家具、日用生活化学品释放的蒸气，以及室外污染空气的扩散。这些有机物浓度虽低，但释放时间长，对人体健康潜在威胁性大。

(一)挥发性有机物(VOCs)的测定

测定VOCs的方法是：用富集采样法采样，溶剂洗脱或热解吸出被测组分，用气相色谱法测定。常用装有固体吸附剂(活性炭、分子筛、聚氨酯泡沫塑料等)的采样管或个体采样器采样；以二硫化碳作溶剂配制苯、甲苯、二甲苯和三氯甲烷四组分的系列混合标准溶液，作为VOCs标准溶液。

测定时，首先在气相色谱最佳条件下分别进样测定系列混合标准溶液，并根据各组分峰高或峰面积与对应含量绘制标准曲线；然后按照同样条件和方法测定样品溶液中各组分，根据其峰高或峰面积和标准曲线、采气体积计算空气中VOCs的浓度。图3-32为冷冻吸附采样、热解吸进样、毛细管气相色谱法测定流程。

图3-32冷冻吸附采样、热解吸进样、毛细管气相色谱法测定流程

1.载气；2.六通A；3. U形采样管；4.温度计；5.油浴；6.气相色谱仪；7.毛细管色谱柱；8.火焰离子化检测器；9.放大器；10.记录仪

(二)甲醛的测定

测定空气中甲醛常用的方法有分光光度法、气相色谱法、离子色谱法等。

1.酚试剂分光光度法

方法原理基于：空气中的甲醛与酚试剂(3-甲基-2-苯并噻唑腙盐酸盐，C₆H₄SNCH₃C =NNH₂·HC1，简称MBTH)反应生成嗪，在高铁离子存在下，嗪与酚试剂的氧化产物反应生成蓝绿色化合物，在波长630 nm处用分光光度法测定。采样10 L时，最低检出质量浓度为0.01 mg/m³。

测定时，将装有吸收液(酚试剂溶液)的气泡吸收管接在空气采样器上采样，用吸收液配制系列甲醛标准溶液和试剂空白溶液，用分光光度计于630 nm波长处测定标准溶液、试剂空白溶液和气样吸收液的吸光度，绘制标准曲线，计算空气中甲醛的浓度。

2.乙酰丙酮分光光度法

方法原理基于：空气中的甲醛被水吸收后，在pH为6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中与乙酰丙酮发生反应，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，用分光光度法于413 nm波长处测定，其测定过程与其他分光光度法基本相同。当采气0.5～10.0 L时，测定范围为0.5～800 mg/m³。

3.气相色谱法方法原理基于：空气中的甲醛在酸性条件下被涂有2,4-二硝基苯肼的6201担体吸附并发生反应，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗脱后，经OV-1色谱柱分离，用火焰离子化检测器测定，对照标准样品，以色谱峰高定量。

该方法采气50 L时，最低检出质量浓度为0.01 mg /m³。如果使用填充质量分数为3％的硅油OV-17的红色硅藻土的色谱柱和电子捕获检测器，灵敏度可提高4～5倍。

4．离子色谱法

方法原理基于：空气中的甲醛经活性炭富集后，在碱性介质中，用过氧化氢氧化成甲酸。用具有电导检测器的离子色谱仪测定。根据甲酸的峰高间接测出甲醛浓度。

空气中气态和蒸气态污染物质是多种多样的，由于不同地区排放污染物质种类不尽相同，评价环境空气质量时，往往还需要测定其他污染组分，下面再简要介绍几种有机污染物的测定。

(一)苯系物的测定

苯系物包括苯、甲苯、乙笨、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯等，可经富集采样、解吸，用气相色谱法测定。常用活性炭吸附或低温冷凝法采样，二硫化碳洗脱或热解吸后进样，经PEG-6000柱分离，用火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，根据峰高(或峰面积)利用标准曲线法定量。

(二)挥发酚的测定

常用气相色谱法或4-氨基安替比林分光光度法测定空气中的挥发酚(苯酚、甲酚、二甲酚等)。

气相色谱法测定挥发酚用GDX-502采样管吸附采样，三氯甲烷解吸后进样，经液晶PBOB色谱柱分离，用火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，根据峰高(或峰面积)利用标准曲线法定量。

4-氨基安替比林分光光度法用装有碱性溶液的吸收瓶采样，经水蒸气蒸馏除去干扰物，馏出液中的酚在铁氰化钾存在条件下，与4-氨基安替比林反应，生成红色的安替比林染料，于460 nm处测其吸光度，以标准曲线法定量。当酚浓度低时，可用三氯甲烷萃取安替比林染料后测定。

(三)甲基对硫磷和敌百虫的测定

甲基对硫磷(甲基1605)是我国广泛应用的杀虫剂，属高毒物质。常用的测定方法有气相色谱法、盐酸萘乙二胺分光光度法，后者干扰因素较多。

气相色谱法用硅胶吸附管采样，丙酮洗脱，DC550和OV-210/chromosorb WHP色谱柱分离，火焰光度检测器测定，以峰高(或峰面积)标准曲线法定量。也可以用酸洗101白色担体采样管采样，乙酸乙酯洗脱，经OV-17 shimaliteWAW DMCS柱分离，用火焰离子化检测器测定。

敌百虫的化学名称为O,O'-二甲基-(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)磷酸酯，是一种低毒有机磷杀虫剂，常用硫氰酸汞分光光度法测定。测定原理基于：用内装乙醇溶液的多孔筛板吸收管采样，在采样后的吸收液中加入碱溶液，使敌百虫水解，游离出氯离子，再在高氯酸、高氯酸铁和硫氰酸汞存在的条件下，使氯离子与硫氰酸汞反应，置换出硫氰酸根离子，并与铁离子生成橙红色的硫氰酸铁，于470 nm处用分光光度法间接测定敌百虫浓度。空气中的氯化氢、颗粒物中的氯化物及水解后生成氯离子的其他有机氯化合物干扰测定，可另测定在中性水溶液中不经水解的样品中氯离子的含量，再从水解样品测得的总氯离子含量中扣除。

(四)二噁英类的测定

二噁英类是多氯代二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的统称，共有210种同类物。二噁英类是一类非常稳定的亲脂性化合物，其分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，因此二噁英类容易在生物体内积累。作为环境内分泌干扰物，二噁英类不仅可以引起免疫系统损伤和生殖障碍，还被认为具有很强的致癌性。
二噁英类的测定是利用滤膜和吸附材料对环境空气或废气中的二噁英类进行采样，采集的样品加入¹³C标记或³⁷Cl标记化合物作为内标物，分别对滤膜和吸附材料进行处理得到样品提取液，再经过净化和浓缩转化为最终分析样品溶液，用高分辨气相色谱-高分辨质谱(HRGC-HRMS)法进行定性和定量分析。