一、有机化合物

(一)六六六和滴滴涕

六六六和滴滴涕属于高毒性、高生物活性的有机氯农药，在土壤中残留时间长，其半衰期为2～4年。土壤被六六六和滴滴涕污染后，对土壤生物会产生直接毒害，并通过生物积累和食物链进入人体，危害人体健康。

六六六和滴滴涕的测定方法广泛使用气相色谱法，其最低检出质量分数为0.05～4.87 ug/kg。

1．方法原理

用丙酮-石油醚提取土壤样品中的六六六和滴滴涕，经硫酸净化处理后，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定。根据色谱峰保留时间进行两种物质异构体的定性分析，根据峰高(或峰面积)进行各组分的定量分析。

2．主要仪器及其主要部件

主要仪器是带电子捕获检测器的气相色谱仪，仪器的主要部件包括：

(1)全玻璃系统进样器。

(2)与气相色谱仪匹配的记录仪。

(3)色谱柱：长1.8～2.0 m、内径2～3 mm的螺旋状硬质玻璃填充柱，柱内填充剂(固定相)为质量分数1.5％的OV-17(甲基硅酮)和质量分数1.95％的QF-1(氟代烷基硅氧烷聚合物)/Chromosorb WAW- DMCS, 80～100目；或质量分数1.5％的OV-17和质量分数1.95％的OV-210/Chromosorb WAW-DMCS-HP,80～100目。

(4)电子捕获检测器：可采用⁶³Ni放射源或高温³H放射源。

3．色谱条件

汽化室温度：220℃；柱温：195℃；载气(N₂)流量：40～70 mL/min。

4．测定要点

(1)样品预处理：准确称取20 g土样，置于索氏提取器中，用石油醚和丙酮(体积比为1:1)提取，则六六六和滴滴涕被提取进入石油醚层，分离后用浓硫酸和无水硫酸钠净化，弃去水相，石油醚提取液定容后供测定。

(2)定性和定量分析：用色谱纯α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、P,P'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT和异辛烷、石油醚配制标准溶液；用微量注射器分别吸取3～6 uL标准溶液和样品溶液注入气相色谱仪测定，记录标准溶液和样品溶液的气相色谱图(见图5 -6)。根据各组分的保留时间和峰高(或峰面积)分别进行定性和定量分析。用标准曲线法计算土样中农药质量分数的计算式如下：

图5-6六六六、滴滴涕气相色谱图

1. α-六六六；2. γ-六六六；3. β-六六六；4. δ-六六六；5. P,P'-DDE；6. o,p'-DDT；7. p,p'-DDD；8. p,p'-DDT

式中：w_i—土样中i组分农药质量分数，mg/ kg;

h_i—样品溶液中i组分农药的峰高(或峰面积)，cm(或em2);

m_is—标准溶液中i组分农药的质量，ng;

V－土样定容体积，mL;

h_is—标准溶液中i组分农药的峰高(或峰面积)，cm(或cm₂) ;

V_i—样品溶液进样量，uL;

m—土样质量,g。

(二)苯并［a]芘

苯并[a]芘是研究得最多的多环芳烃，被公认为强致癌物质。它在自然界土壤中的本底值很低，但当土壤受到污染后，便会产生严重危害。开展土壤中苯并[a]芘的监测工作，掌握不同条件下土壤中苯并[a]芘量的变化规律，对评价
和防治土壤污染具有重要意义。

测定苯并[a]芘的方法有紫外分光光度法、荧光光谱法、高效液相色谱法等。

紫外分光光度法的测定要点是：称取通过0.25mm孔径筛的土壤样品于锥形瓶中，加入三氯甲烷，在50℃水浴上充分提取，过滤，滤液在水浴上蒸发近干，用环己烷溶解残留物，制成苯并[a ]芘提取液。将提取液进行两次氧化铝层析柱分离纯化和溶出后，在紫外分光光度计上测定350～410nm波段的吸收光谱，依据苯并[a]芘在365nm,385nm,403nm处有三个特征吸收峰进行定性分析。测量溶出液对385 nm紫外线的吸光度，对照苯并[a]芘标准溶液的吸光度进行定量分析。该方法适用于苯并[a]芘质量分数大于5 ug/kg的土壤样品，如苯并[a]芘质量分数小于5 ug/kg，则用荧光光谱法。

荧光光谱法是将土壤样品的三氯甲烷提取液蒸发近干，井把环己烷溶解后的溶液滴入氧化铝层析柱上进行分离，分离后用笨洗脱，洗脱液经浓缩后再用纸层析法分离．在层析滤纸上得到苯并[a]芘的荧光带，用甲醇溶出，取溶出液在荧光分光光度计上测量其被387 nm紫外线激发后发射的荧光(405 nm)强度，对照标准溶液的荧光强度定量。

高效液相色潜法是将土壤样品置于索氏提取器内，用环己烷提取苯并[a]芘，提取液注入高效液相色谱仪测定。