虽然大多数亲核试剂[从非常“软”的(如硫醇盐)到非常“硬”的(如脂肪醇)亲核试剂]，均可以和反应活性相当的Umemoto 鎓盐试剂发生三氟甲基化反应。但在许多早期尝试中，对羰基化合物通过其烯醇碱金属盐进行a-三氟甲基化反应却并不成功(见图式3.70)。出现这些问题的原因可能是由于负电荷的离域作用使得烯醇盐的反应活性过高。实验表明通过将烯醇盐与不同芳基硼酸酯和其他有机硼化物络合，可以调节其过高的反应活性(图式3.71)。

有一定立体位阻的硼酸酯可用来对甾体的子结构进行非对映选择性的三氟甲基化反应(图式3.72)。在这里，在对映选择性的三氟甲基化过程中手性硼酸酯可充当有效的辅基。

Umemoto试剂发生亲电三氟甲基化的机理，被认为是经过由鎓盐与亲核试剂底物间发生电荷转移所形成的配合物中间体进行的。该配合物的几何形状最终控制了反应的选择性，例如苯胺发生三氟甲基化反应更偏向在邻位或对位。三氟甲基从鎓盐体系转移至亲核试剂的确切机理仍需详细地加以阐述。尽管如此，基于空间位阻的原因，可以排除在CF₃的碳原子上发生SN₂亲核取代的反应机理，剩下可能的反应机理是类似于在亲电氟化反应和FITS试剂的反应中所讨论的两种机理的其中之一。

图式3.70  各种不同Umemoto试剂应用之实例

图式3.71  羰基化合物的烯醇盐经由硼酸盐配合物发生a-三氟甲基化反应

图式3.72  利用体积较大或手性硼辅基进行的立体和区域选择性三氟甲基化反应

Umemoto试剂S-三氟甲基二苯并噻吩与手性铜络合物配合使用，也可以用来对β-二羰基化合物进行对映选择性的三氟甲基化反应(图式3.73)。

图式3.73  使用Umemoto试剂和手性铜络合物一起对β-二羰基化合物对映选择性亲电三氟甲基化反应

受Johnson试剂的启发，在2008年，Shihata及其同事提出了一种新的S-CF₃亲电三氟甲基化试剂，该试剂稳定而且容易处理。利用这种试剂实现了首例二氰亚烷基烯丙基位的三氟甲基化反应(图式3.74)。

图式3.74   (a) Shibata的氟代Johnson试剂的合成。(b)该试剂在二氰亚烷基烯丙基位的三氟甲基化反应的应用(p₁＝叔丁基亚氨基-三(二甲氨基)正膦P₁-tBu)