最近几年，除了氟相组合化学的研究外，也发展了一些与固载化合成相类似的氟相技术。在Mitsunobu反应中，利用氟相标记的缩合剂进行反应后，氟相标记的缩合剂可以很方便地和缩合产物进行分离(图式7.10)。

图式7.10  利用氟相标记的缩合剂进行的Mitsunobu反应，可以简化产品分离步骤，并且回收套用缩合剂^FTPP(18)和F DEAD(21)。(FTPP=氟相标记二苯基膦；^FTPPO=氟相标记三苯基氧膦；^F DEAD=氟相标记偶氮二碳酸二乙酯;^FDCEH=肼基二碳酸酯)

利用氟相标记的氧化剂进行Swern氧化反应和Corey-Kim氧化反应时，可以避免对等当量的具有恶臭的二甲硫醚的处理(图式7.11)。

利用氟相标记的清除剂，可以很方便地将复杂反应混合物中的过量反应试剂进行清除(图式7.12)。因此，利用氟相标记酸酐24和异氰酸酯25来除去过量胺的试剂。一些定制的除去别的反应组分的氟相标记的清除剂，也己有报道。

图式7.11  利用氟相标记的氧化剂将醇氧化成相应的醛或酮的Swern和Corey-Kim氧化反应(FDMS=氟相标记二甲硫醚；FDMSO=氟相标记二甲亚砜)

图式7.12  利用氟相标记的清除剂可以方便地除去复杂反应混合物中的过量反应试剂

利用氟相标记的清除剂来除去过量反应试剂时，并不一定要在它们之间形成共价键，才能将其溶解到氟相溶剂中，例如，“低氟”的N, N'-二氟烷基脲和全氟烷基羧酸之间形成的氢键，也可以达到分离的目的。虽然二氟烷基脲在有机溶剂中有较大的溶解度，但当它和全氟烷基羧酸通过氢键形成复合物后，它的亲氟性大大增加，几乎可以完全溶解在氟相溶剂中(图式7. 13)。

图式7.13 “低氟”的氟相试剂N,N'-二氟烷基脲(RF=C₆F₁₃)在C₆F₁₄/CH₂Cl₂的两相体系中，具有较低的氟相分配系数(30:70)。加入全氟烷基庚酸后，其氢键复合物分配系数改变为99 : 1，儿乎可以完全溶解在氟相溶剂中而从有机溶剂中除去

参照在固相组合化学中的概念，张和他的同事发明了好几个氟相标记的“捕捉和释放”辅基(图式7.14)。这个辅基，在复杂合成的开始阶段，作为亲氟相的辅基，简化了中间体的分离过程。在最后的反应步骤中，其他的反应试剂取代了这个氟相的结构片段。从而使组合化学的化合物库中有了更多的结构多样性。

图式7.14  利用氟相标记的“捕捉和释放”辅基的例子(RF=CH₂CH₂C₈F₁₇)

氟相标记技术不仅可以应用于合成及化合物库的组建，类似的标记技术也已被应用于蛋白生物学领域中。通过蛋白酶，蛋白质被水解为小的多肽结构片段。如果向这个活性的多肽化合物库中，在特定的位置连上氟相标记的硫醇。利用氟相固相萃取(FSPE)技术，将标记过的和未被标记的多肽化合物进行分离和浓缩，并直接通过质谱进行分析(图7.4)。

图7.4  氟相蛋白生物学是基于对特定活化的复杂多肽化合物库的分离和浓缩的技术。