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仲烷基磺酸盐(SAS)生产方法与工艺路线反应机理

发布时间:2018-01-27 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2192

1.其他磺酸盐型阴离子表面活性剂种类

①琥珀酸酯磺酸盐按结构分为琥珀酸单酯磺酸盐和双酯磺酸盐。

Aerosol OT(渗透剂OT)是最早问世的一种琥珀酸双酯磺酸盐,是优良的工业用润湿剂渗透剂。它是由脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸单乙醇酰胺与马来酸酐生成的单酯经磺化得到的产品。它性能温和对皮肤、眼睛刺激性低、泡沫性优良,在个人保护用品中应用日益广泛。因原料充分、生产成本低并不产生“三废”,近年来得到很大发展。

Aerosol OT化学名称为琥珀酸二异辛酯磺酸钠。

②烷基萘磺酸盐典型产品如二丁基萘磺酸钠,俗称拉开粉,是纺织印染行业常用的一种渗透剂、乳化剂。

另有烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物,商品名称为分散剂NNO。

③木质素磺酸盐它是造纸工业中亚硫酸法制浆过程中废水的主要化学成分。它的结构相当复杂,一般认为它是含有愈创木基丙基、紫丁香基丙基和对羟苯基丙基的多聚物磺酸盐,相对分子质量200~10000,是以非石油化学制造的表面活性剂中重要的一类。由于价格低,具有低泡性,主要用作固体分散剂、O/W型乳状液的乳化剂,染料、农药、水泥等悬浮液的分散剂,可加在石油钻井泥浆配方中控制钻井泥浆的流动性,还可作矿石浮选剂或水处理剂。

④烷基甘油醚磺酸盐(AGS)其通式为ROCH2=CH-CH2SO3-M+,它具有良好的水溶性,对酸碱稳定,是有效的润湿剂、泡沫剂和分散剂,但由于价格高,使应用和发展受到限制。

另外,磺酸盐型阴离子表面活性剂还有净洗剂LS(净洗剂MA),化学名称为对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠,是一种有优良净洗、发泡、对钙皂分散能力好的表面活性剂,易溶于水,耐酸碱和硬水,可作羊毛和蚕丝的洗涤剂。

2.仲烷基磺酸盐(SAS)生产方法与工艺路线反应机理

仲烷基磺酸盐是较新型的商品表面活性剂,它的表面活性与烷基苯磺酸盐相接近。其生产方法主要有磺化氯化法和磺氧化法,目前主要采用的是磺氧化法。

(1)磺化氯化法

磺化氯化法又叫磺氯酚化法,即由烷烃经磺化、氯化得到。正构烷烃在紫外线的照射下与二氧化硫、氯气反应,生成烷基磺酰氯和盐酸,除去反应产物中溶解的气体,用氢氧化钠皂化,然后脱除反应混合物中的盐及未反应的烷烃,即可得到产品烷基磺酸钠。整个反应式为:

RH+SO2+CI2→RSO2CI+ HCI

RO2CI+NaOH→RSO3Na+H2O+NaCI

(2)磺氧化法

磺氧化法又叫水-光法磺氧化,该法生产SAS是以C13~C18正构烃为主要原料,在紫外线照射下同二氧化硫、氧气、水发生链式反应生成烷基磺酸,生成烷基磺酸的同时,二氧化硫、氧气和水反应生成硫酸,生成的烷基磺酸用氢氧化钠中和,经过脱除未反应的烃和副产物得到SAS成品,产物呈膏状。反应方程式为:

工业生产SAS的磺氧化工艺路线基本相同,均采用紫外线作反应的激发源,区别主要是未反应烃及副产物硫酸的分离。常用的分离工艺主要有德国Hoechst公司的脱水-蒸发脱油工艺,法国SNPA的溶剂萃取分酸-蒸馏脱油工艺。国内主要采用上述两种工艺的改进工艺,工艺流程如图2-6所示。

图2-6  SAS生产工艺流程图

一般该反应属于自由基反应机理:

RSO2·+O2→RSO2O2·

RSO2O2·+RH→RSO2O2H+R·

紫外线为引发剂,引发该反应的还可以是臭氧或γ射线,自由基失活和副反应的发生会使链式反应终止,产物为烷基过氧磺酸。当在反应器中加入水时,上述链式反应生成的烷基过氧磺酸立即与水及二氧化硫反应,生成烷基磺酸

RSO2O2H+SO2+H2O→RSO3H+H2SO4

反应温度一般控制在30℃左右,这是综合考虑了活化温度和气体溶解度的结果。在反应中,二氧化硫与氧气的物质的量比一般控制在(2~2.5):1,气体循环使用可使其利用率达到95%以上,该法生产的产品的性能优于磺化氯化法。

SAS与LAS相比化学稳定性好,SAS耐热,耐酸碱,在碱性、中性及弱酸性溶液中较为稳定,因此可以作为乳液聚合用乳化剂;在硬水中具有较好的润湿、乳化、分散和去污能力,其水溶性好,易于生物降解,2~3d便可以全部生物降解,对皮肤相容性好,对纤维损伤力小,因此可以用作洗涤剂,并可以作为硬水环境下的润湿剂、分散剂和乳化剂。SAS在使用上也有缺点,用它配制的洗衣粉发黏、不松散,因此只能用于液体配方中。

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