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磷酸酯盐型阴离子表面活性剂结构、性能与用途良好

发布时间:2018-01-27 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2134

1.脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)具有良好性能与用途

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐又称脂肪醇醚硫酸盐,是醇系表面活性剂中最重要的阴离子表面活性剂,是由醇与1~4mol EO加成后用SO3/空气或氯磺酸硫酸化,然后用带不同阳离子的碱中和而生成的盐。FAS抗硬水的能力较差,若在脂肪醇分子上加上2~3个环氧乙烷后再硫酸化、中和可制得表面活性剂AES。与FAS相比,AES具有优良的溶解性能、抗硬水性、发泡性、润湿力和低温性能,生物降解迅速,对皮肤刺激性小(低于FAS),与酶的配伍性好,而且溶液透明稳定并易于被电解质(如NaCl)调节增加黏度等特性,因此可以替代FAS广泛应用于液体洗涤剂、低磷和无磷洗涤剂以及个人保护用品中。

2.脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸化时常用的酸化剂

一般的AES采用C12~C14的椰油醇或C12~C16的醇为原料,与2~4mol环氧乙烷缩合,生成脂肪醇聚氧乙烯醚,所得产物进一步硫酸化后用氢氧化钠、氨中和:

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸化可以采用发烟硫酸氯磺酸氨基磺酸三氧化硫

①用三氧化硫进行硫酸酯化反应,然后用碱中和。该法反应温度低(35℃),收率高(98%),产品色泽好,无机盐含量低。但因三氧化硫在硫酸酯化过程中放热,反应剧烈,须用惰性气体或稀释剂稀释三氧化硫,因此工艺较复杂,材质及设备要求高,关键设备要依靠进口。

②脂肪醇聚氧乙烯醚和氯磺酸反应。该法反应温度为130~135℃,收率90%以上。国内产品色泽深,质量差,和进口产品相比,差距很大。

③脂肪醇聚氧乙烯醚和发烟硫酸(H2SO4·SO3)反应。此法反应温度同三氧化硫法,收率在90%左右,但因发烟硫酸的用量为AEO的2~3倍,工艺复杂,原材料消耗高,设备和材质腐蚀也较大,产品色泽深,无机盐含量高达8%~9%。

④脂肪醇聚氧乙烯醚和氨基磺酸反应,可一步生成AES铵盐,经碱水解可转化成AES钠盐。其主要优点为工艺简单,氨基磺酸为固体,无污染,易于贮存。生产过程基本无“三废”,可使用通用设备,产品质量好,色泽和三氧化硫法生产的相当。

上述硫酸化方法均能达到较好的效果,但氯磺酸氨基磺酸一般用于规模较小的企业。小规模的专用化学品厂可以直接应用氨基磺酸生产出质量较好的醇醚硫酸铵盐。工业上规模较大的生产一般用三氧化硫硫酸化。

3.磺化反应工艺技术与膜式反应器的优势

磺化反应工艺技术目前主要有两种,一种是采用搅拌釜式反应器的间歇生产工艺;另一种是采用膜式反应器的连续生产工艺。间歇生产工艺由于物料在反应器内停留时间长,存在局部过热、产品质量较差、生产能力低及能耗高等缺陷,目前已基本被淘汰。而采用膜式反应器的连续生产工艺克服了釜式反应器的缺陷,并满足了磺化反应的特殊要求,是目前广泛采用的生产工艺。

膜式反应器的优势是:气液接触面积大,移走热量能力强,物料的停留时间短(气相通过反应器的停留时间≤0.2s) ,温度控制稳定,产品质量高,能耗低及生产能力大。

采用现有工艺生产的AES产品中,适合于厨房用洗涤剂的EO= 1~3的含量不高于40%。目前,日本狮王公司已开发成功适合于厨房用洗涤剂的EO=1~3含量高的窄馏分AES制造方法,其关键技术在于采用固体催化剂,研究证明,采用窄馏分AES作原料制成的厨房用洗涤剂,比传统的AES对餐具上油垢有更强的去污力,且去污力的持续性和泡沫力也有很大提高。

4.磷酸酯盐型阴离子表面活性剂结构、性能与用途良好

磷酸酯盐是一类重要的表面活性剂,烷基磷酸酯盐型包括烷基磷酸单、双酯,脂肪醇聚氧乙烯醚单、双酯和烷基酚聚氧乙烯醚单、双酯盐,它们的结构如下:

其中R为C8~C18烷烃;M为K、Na、二乙醇胺和三乙醇胺;n一般为3~5。

磷酸酯类表面活性剂的主要品种有烷基(芳基)磷酸酯(盐)、脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基醇酰胺磷酸酯(盐)、咪唑啉类磷酸酯(盐)、高分子聚磷酸酯(盐)以及硅氧烷磷酸酯等。它们的性质不同,应用范围各有侧重。

磷酸酯表面活性剂的合成需要亲油、亲水两部分原料。亲油性原料主要有:脂肪醇(ROH)、脂肪醇聚氧乙烯醚[RO(C2H4O)nH]、烷醇酰胺(RCONHCH2CH2OH)、烷醇酰胺聚氧乙烯醚[RCONH(C2H4O)nH],脂肪胺聚氧乙烯醚、油脂和脂肪酸酯类等6大类。磷酸化试剂有:五氧化二磷(P2O5)、焦磷酸(H3P2O7)、三氯化磷(PC13)、三氯氧磷(POC13)和磷酸(H3PO4)等。其中五氧化二磷的反应条件温和,工艺简单,产品收率高,在工业上最为常用。

磷酸化反应的温度一般不超过100℃,超过这个温度,磷酸酯会分解,一般为60~70℃,反应时间为4~5h。

磷酸酯盐是一类重要的表面活性剂,以磷酸酯系为代表的含磷表面活性剂具有许多优良的性能:①低毒性,例如壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯对白鼠的LD50为7.0~8.0g/kg,明显高于其他类型的表面活性剂;②低刺激性,对皮肤比较温和;③生物降解性好;④有良好的配伍性,可与多种原料配合而发挥作用;⑤具有良好的水溶性;⑥具有良好的稳定性,耐酸碱、耐热、耐电解质;⑦对织物具有抗静电性和阻燃性;⑧具有较低的表面张力,润湿性好,乳化性好。

磷酸酯类表面活性剂是含磷表面活性剂的代表,是一种性能优良、应用广泛的表面活性剂。具有优良的润湿、洗净、增溶、乳化、抗静电和缓蚀防锈等特性,且易生物降解,刺激性比较低,热稳定性、耐碱、耐电解质和抗静电性均优于一般阴离子表面活性剂,广泛用于化纤、纺织、塑料、造纸、皮革和日用化学品等领域。还在金属润滑剂、合成树脂、纸浆、农药和洗净剂等领域得到广泛应用。另外,还可以用做工业清洗剂、液体洗涤剂、干洗洗涤剂以及化妆品中用于复配护肤膏、护肤液、洗涤香波等。

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