Gemini型表面活性剂的典型结构可以看成是有两个结构相同或几乎相同的表面活性剂分子通过一个连接基团连接而成，其分子中至少含有两个疏水链和两个亲水基团(离子或极性基团)，极性基团可以是阳离子型、阴离子型、非离子型。根据极性基团的离子类型把Gemini型表面活性剂分为阳离子型、阴离子型、非离子型和两性型。

(1) 阳离子Gemini型表面活性剂

阳离子Gemini型表面活性剂是到目前为止研究最多、最彻底的Gemini型表面活性剂。国内外对其合成研究主要集中在季铵盐型表面活性剂，这是因为其生物降解性好，毒性小，性能卓越。如将N,N,N',N'-四甲基乙二胺和溴代十六烷反应，可得到季铵盐Gemini型表面活性剂N, N'-双(十六烷基二甲基)-1,2-二溴化乙二铵盐(DC)。

阳离子Gemini型表面活性剂DC对涤纶织物的碱减量处理具有明显的促进作用，整理后织物性能良好。因此，表面活性剂DC可开发为涤纶织物碱减量的新型促进剂。同时DC对阳离子染料染ECDP(常压沸染型阳离子可染涤纶短纤维)纤维具有缓染作用。

(2)阴离子Gemini型表面活性剂

阴离子Gemini型表面活性剂主要包括磺酸盐、硫酸脂、磷酸盐、羧酸盐等，例如：

(3)非离子Gemini型表面活性剂

目前国内外对非离子Gemini型表面活性剂研究比较活跃，结构较多，但具体构型不多，主要有两大类型。

①糖类衍生物属于绿色表面活性剂，原料易得并可再生，产品易生物降解，已引起人们广泛关注。但合成路线太长，收率低，产品成分复杂，所用原料昂贵，在上述问题解决之前很难工业化生产。例如用D-葡萄糖合成非离子Gemini型表面活性剂：1,5-二[6-O-(n-丁基-α-D吡喃葡萄糖苷)]戊二酸酯，合成路线如下所示。

②醇醚和酚醚20世纪80年代后期，美国空气产品与化学品公司开发了Surfynol系列产品，90年代又开发了Dynol系列产品，Surfynol-104和Dynol-604的分子结构如下：

Gemini型表面活性剂是一种非常好的润湿剂，但因合成成本高于传统的非离子表面活性剂，难以大规模应用。现今只有少数几种非离子的醇醚、酚醚有工业化产品供应，仅少量在高档涂料和农药中作为乳化剂应用。

(4)两性离子Gemini型表面活性剂

两性Gemini型表面活性剂分子不同于阳离子Gemini型和阴离子Gemini型表面活性剂，两性Gemini型表面活性剂的两个亲水基中一个带正电荷，另一个带负电荷，因此它的溶解度受电解质和pH的限制较小，有较高的耐盐能力，类似于非离子表面活性剂；同时由于其结构特点，分子在空气/水界面排列紧密，使得表面活性剂有很低的CMC和表面张力。常见的两性结构如下：

除了双头双尾型(Gemini型)表面活性剂外，还有双头三尾、三头三尾(Trimeric型)以及三个以上头、三个以上尾型表面活性剂也见诸报道。Gemini型表面活性剂同三头三尾以及三个以上头、三个以上尾型表面活性剂应该统称为低聚表面活性剂。