近年来，挥发性有机物（VOC）和半挥发性有机物（SVOC）对人体健康的危害已成为消费者关注的热点问题。大部分VOC和SVOC残留对人体有毒害作用，当达到特定浓度时具有强烈的致癌、致突变作用［1］。目前最普遍的共识认为VOC是指那些沸点等于或低于250℃的化学物质，而沸点超过250℃的挥发性物称为SVOC。

树脂工艺品生产中使用大量的液态不饱和树脂及其它有机原料，产品成型彩绘时需要油漆涂料和溶剂，因此各种有害挥发物会残留在成品中并缓慢释放，易造成头痛、眩晕、恶心等身体不适，对人体健康造成潜在的危害［2］。因总挥发性有机物（TVOC）从某种程度上能更全面、更直接反映有害物质释放，因此常作为执法监管的重要依据。然而，由于树脂工艺品中的VOC种类繁多、全部定性定量困难，要测定TVOC，通常需要测定总挥发物和半挥发性有机物（SVOC）。

目前，SVOC的检测方法基本采用气相色谱–质谱法［3–7］，文献报道分析对象主要是水［3–5］，也有泥［6］和土壤［7］测定的报道。关于树脂工艺品中半挥发性残留物的测定，国内外还没有相关检测标准或方法，文献中也未见报道。笔者采用超声溶剂萃取–气相色谱法，建立了树脂工艺品中SVOC总量的测定方法，该法操作便捷，适于作为树脂工艺品中有害有机物释放的检验监管手段。

1实验部分

1．1主要仪器与试剂

气相色谱仪：7890A型，配FID检测器，美国Agilent公司；超声波仪：T890／H型，德国ElmaOsterreieh公司；电子天平：AL104型，瑞士Mettler公司；高效万能粉碎机：DFY–200C型，上海比朗仪器公司；内标物：邻苯二甲酸二甲酯（DMP），纯度99.5％，沸点283℃，德国Dr.EhrenstorferGmbH公司；标记物：己二酸二乙酯，纯度不小于99.5%，沸点251℃，用于标记SVOC色谱峰起点，天津光复精细化工公司；三氯甲烷及其它试剂均为分析纯。

1．2气相色谱仪工作参数

毛细管色谱柱：HP–5(30m×0.32mm，0.25μm)；程序升温：160℃保持1min，以10℃／min升至290℃保持15min；进样口温度：300℃；载气：N2，恒流流速为1.2mL／min；FID检测器温度：300℃；尾吹气流速：30mL／min；进样量：1μL；进样方式：分流进样，分流比为50∶1。

1．3实验步骤

将标记物己二酸二乙酯注入气相色谱仪中，记录其保留时间，以便确定色谱图的积分起点。准确称取经粉碎后的试样约2g于25mL具塞比色管中，加入适量的内标物DMP和标记物，以三氯甲烷定容至标线。在室温下超声萃取40min。取上清液用0.22μm有机滤膜过滤，滤液进行GC分析。参照国家标准［8］，沸点大于250℃的有机物相对于内标物的校正因子设定为1.0。

2结果与讨论

2．1试样粒径

测定总挥发物、水分和高沸点有机物，试样粒径过大时，试样超声萃取处理的时间会过长；粒径太小时，易导致试样吸水、VOC挥发损失。笔者在对树脂工艺品中残留卤代烃测定研究［9］中，发现粒径小于2mm的试样实验效果较好，所以实验均选取试样粒径小于2mm，以万能粉碎机粉碎试样3～5min即可达到要求。

2．2气相色谱条件

根据VOC／SVOC定义和国家标准［8］，采用非极性的HP–5毛细管柱，按1.2条件进行气相色谱分析，内标物、标记物能与SVOC分离良好，典型气相色谱图见图1。

2．3萃取溶剂的选择

以树脂办公桌（XB）为试样，在60℃、超声60min条件下试验了三氯甲烷、甲苯、二甲基甲酰胺（DMF）、乙酸乙酯等4种溶剂对被测物（沸点250℃以上各有机物）的萃取效果。试验结果表明，三氯甲烷对各物质的总体萃取效果较佳，且基体干扰小，因此选择三氯甲烷为超声萃取试剂。

2．4超声萃取温度

考察了不同萃取温度下各待测有机物的萃取效果。以树脂办公桌用三氯甲烷为溶剂，分别试验在常温(25℃)，40，50，60，70℃下萃取60min。试验结果表明，50℃以上时才有较为明显的萃取效果，温度高于60℃时，各待测物质的峰面积趋于稳定，但温度过高溶剂极易挥发损失。相关研究［9］中优化的萃取温度为60℃，因此笔者选择60℃作为最佳溶剂萃取温度。

2．5超声萃取时间

用三氯甲烷为溶剂，对树脂办公桌样品在60℃下分别萃取30，40，50，60min后进样检测，对各被测物质的峰面积大小进行比较。试验结果表明，各被测物质在超声萃取时间超过40min后峰面积变化不大，最终实验选择40min为最佳萃取时间。

2．6检测限

对内标物（邻苯二甲酸二甲酯）的检测限进行了研究。按本实验测试条件加入10μg内标物进样分析，以10倍信噪比计算得SVOC的检测限为2mg／kg。

2．7实际样品检测和精密度试验

选择有代表性的下列4个样品，每个样品的SVOC总量分别重复测定6次，计算精密度，结果见表1。

2．8协同试验与结果统计

将2.7中的4个样品分发给6家实验室，按照本方法进行对比试验，每个样品分别制成3份试样，各平行测定SVOC总量3次，结果见表2。对表2中4个样品3次平行测定数据按GB／T6379.2–2004标准进行统计，结果见表3。由表3可知，4个含量水平下，实验室内相对标准偏差在1.6%～2.9%之间，实验室间相对标准偏差在6.0%～8.4%之间。

3结语

用超声萃取法进行样品前处理，建立了树脂工艺品中半挥发性有机物总量的气相色谱测定方法。该方法方便快捷，测定精密度理想，适用于树脂工艺品中半挥发物残留总量的测定。该方法的建立为总挥发性有机物的定量奠定了基础。