1.联苯胺

化学名：4,4'-二氨基联苯

熔点：127.5～128.7℃

英文名：benzidine

沸点：400～401℃

分子式：C₁₂H₁₂N₂

密度：1.25g/mL

相对分子质量：184.24

结构式：

溶解性：不溶于冷水，溶于热水，易溶于乙醇、乙醚

质量标准：白色或浅红色结晶性粉末，露置空气中或光线影响下颜色变深；熔点128～129℃；含量：≥95％

应用性能：

①联苯胺曾是染料工业的重要中间体，从它可以合成超过300种染料，广泛用于纺织、油漆、油墨、造纸和医药领域，由于它的毒性很强，现已改用其他无毒或低毒的中间体。

联苯胺还曾用于检测血液的存在，血液中的酶可以与4,4'-二氨基联苯作用，生成蓝色物质。也可通过类似的反应来鉴定氰化物。不过由于4,4'-二氨基联苯的毒性，这个应用基本上被酚酞/过氧化氢+鲁米诺试剂所代替。

②用作聚氨酯橡胶与纤维生产中的阻聚剂。也是有机合成和偶氮染料的中间体，可用以制取直接深棕M、直接元青、直接墨绿B及偶氮综合型有机颜料等。还用于医药及化学试剂。

③用作薄层色谱法测定单醛糖和过硫酸铵的试剂，以及用于氰化物及血液的检测

用量：1％

安全性：

①常温常压下稳定，避免强氧化剂、酸类、酸酐、酰基氯、氯仿。

②本品为联苯胺的衍生物。无色晶体，遇光或在空气中变黄色或红褐色。有毒。能刺激皮肤和黏膜。可致敏并可引起膀胱癌。应避免其与皮肤直接接触。生产设备要密闭，防止粉尘污染空气。操作人员应穿戴防护用具。贮存于阴凉、通风、干燥处。按有毒易燃化学品规定贮运。

生产方法：将200kg硝基苯与180kg 13％的氢氧化钠溶液混合，边搅拌边加热至95℃,分批少量加入锌糊([锌粉]:[水]=1:1)，加锌过程中控制反应温度在100～105℃，加完后将温度降至90～95℃，并维持该温度下，再加入锌糊，至反应液呈淡黄色或无色，反应达终点。然后将反应液温度降至3～7℃，在4.5h内以先快后慢喷入雾状的30％的浓盐酸至pH值为5.8，过滤，滤液回收锌盐，所得粗二苯肼结晶用50％乙醇洗涤至中性，再用乙醇重结晶提纯，提纯后的二苯肼慢慢加到事先冷至0℃的300L 30％的盐酸和400kg碎冰的混合物中，加完后搅拌至完全溶解，再加水使总体积达4500L，加热至95～97℃，回流2h，趁热过滤，滤液冷却，用稍过量的40％的氢氧化钠溶液中和，即有联苯胺析出，过滤后，用水洗涤结晶并用水重结晶提纯，即为成品。

2.对苯二胺

英文名：p-phenylenediamine

熔点：138～147℃

分子式：C₆H₈N₂

沸点：267℃

相对分子质量：108.14

密度(20℃)：1.205g/mL

结构式：

溶解性：稍溶于冷水，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿

质量标准：外观：白色至灰褐色结晶。熔点：≥138℃。含量:≥99.5％

应用性能：

①与酚类阻聚剂复配，可提高阻聚效率

②用于环氧树脂固化剂，及橡胶防老剂DNP, DOP, DBP等的生产

③本品作为染料中间体主要用于制造偶氮染料和硫化染料等，也可用于毛皮染色(如毛皮黑D、毛皮蓝黑DB、毛皮棕N2等)，还可作为化妆品染发剂染黑发的主要染料

用量：与酚类阻聚剂等量

安全性：

①有毒，家兔经口致死量250mg/kg

②可经皮肤吸收或吸入粉尘而引起中毒，经皮肤吸收引起的中毒现象居多。它对皮肤的反应各不相同，急性严重的发疹性湿疹可达到背部、面部和腹部，并且有类似丹毒的痂皮。其粉尘对呼吸道的作用也各不相同，可以引起鼻炎、支气管炎、经常发烧、特有的喘息以及由于气管炎症而引起的迷走神经的紧张等症状。工作场所对苯二胺的最高容许浓度为0.1mg/m³贮存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混贮。采用铁桶密闭包装。贮存于阴凉、通风、干燥处。防热、防潮、防晒。按有毒易燃化学品规定贮运。

生产方法：

(1)由对硝基苯胺在酸性介质中用铁粉还原而得 将铁粉投入盐酸中，加热至90℃，搅拌下加入对硝基苯胺。加毕，于95～100℃反应0.5h，然后再滴加浓盐酸，使还原反应完全。冷却后，用饱和碳酸钠溶液中和至pH7～8,煮沸后趁热过滤，用热水洗涤滤饼。将滤液与洗液合并，减压浓缩，冷却结晶或减压蒸馏，得对苯二胺，收率95%。

(2)对二氯苯氨解法 制备工艺1：向带有搅拌器的高压釜中加入氯化铜二水合物170g(0.01mo1),然后冷却，搅拌下加入28％的氨水15g，再加入对二氯苯0.74g(0.005mol)。在210℃下反应6h。反应混合物中加入四氢呋喃50mL，过滤固体物，用四氢呋喃30mL充分洗涤，滤液和洗液合并，对苯二铵含量90％。制备工艺2：向带有搅拌器的高压釜中加入对二氯苯92.0份、氨127.7份、水127.7份(质量份)及氯化铜2.0份，在搅拌器下于200℃反应5h。反应完后，高压釜冷却到90℃，放出氨。反应产物中加入氢氧化钠水溶液105.4份，以中和游离胺。对二氯苯转化率为99.7％，对苯二胺选择性为92.4％。