丙烯氧化法生产丙烯酸的废气多采用催化焚烧法进行无害化处理，经焚烧炉焚烧后，废酸在近1000℃的高温下转变成二氧化碳和水蒸气排入大气中［1］。如果废气中有机物质含量过高，则说明生产工艺不完善，另外还会导致废气焚烧不彻底，从而造成大气污染。测定废气中有机物质含量对控制生产工艺、减轻或消除大气污染有很大帮助。笔者用纯水直接吸收采样，选用FFAP毛细管色谱柱，FID检测器，以外标法对废气吸收液进行定量［2］，建立了气相色谱法测定丙烯氧化生产丙烯酸尾气中丙烯醛、乙酸、丙烯酸含量的方法，该方法未见报道。

1实验部分

1.1主要仪器与试剂

气相色谱仪：Agilent7820A型，安捷伦科技(中国)有限公司；色谱工作站：EZChromEliteCompact型，安捷伦科技(中国)有限公司；流量计：DC–1C–M型，量程为0~105L，精度为0.005L，附温度计(精度为0.1℃)，日本品川Shinagawa公司；电子天平：ML204型，梅特勒–托利多仪器(上海)有限公司；微量进样针：1μL；气体吸收管：150mL；丙烯酸、冰乙酸、丙烯醛：分析纯；氢气、氮气：纯度均不小于99.999%，经分子筛和硅胶净化；空气：经分子筛和硅胶净化；实验用水为去离子水。

1.2色谱条件

色谱柱：FFAP(30m×0.53mm，1μm)；检测器：FID；检测器温度：220℃；气化温度：200℃；程序升温：120℃保持2min，以20℃／min的速率升至180℃，保持5min；载气：氮气，流量为30mL／min；进样量：0.3μL；进样方式：分流进样，分流比为1∶10。

1.3实验方法

将1只装有50mL纯水的吸收瓶接入气体流量计，采集尾气100L，将吸收液转入100mL容量瓶中，用纯水定容至标线，同时记下采样温度，以气相色谱法分析，用外标法对样品中的丙烯酸、乙酸、丙烯醛进行定量。

2结果与讨论

2.1色谱分析条件

为了缩短分离时间，本实验采用FFAP毛细管色谱柱。在其它实验条件不变的情况下，分别改变载气流速和柱温进行试验，结果发现，当载气流速为30mL／min，柱温采用程序升温(如1.2色谱条件)时，色谱峰型理想。采用Agilent7820A型气相色谱仪说明书中推荐参数，最佳燃气及助燃气流速分别为30，400mL／min。

2.2色谱图

在1.2色谱条件下，丙烯酸、乙酸、丙烯醛标准溶液和尾气样品的色谱图分别见图1和图2。

2.3精密度试验

取2份废气样品，重复测定废气吸收液中丙烯酸、乙酸、丙烯醛含量5次，测定结果列于表1。由表1可知，测定结果的相对标准偏差为0.97%～2.63%，说明该方法精密度较高。

2.4检出限

对混合标准溶液进行5次重复进样，测得丙烯酸、乙酸、丙烯醛的峰面积结果列于表2。根据检出限计算公式［3］D=2N／S(N为噪声信号，S为检测器灵敏度)，计算得到3种被测组分检出限分别为0.025，0.033，0.031mg／m3，低于文献［4］中的数值，说明该方法具有较高灵敏度。

2.5加标回收试验［5］

采用标准加入法［6］，在废气吸收液中加入一定量的丙烯酸、乙酸、丙烯醛进行测定，测定结果列于表3。由表3可知，该方法的加标回收率为98.29%～103.60%，表明方法准确度较高。

3结语

采用直接吸收法吸收丙烯氧化生产丙烯酸产生废气中的丙烯酸、乙酸、丙烯醛，用气相色谱进行检测，外标法定量，该方法具有灵敏度高、简便、准确的特点，能满足分析检测的要求。