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巯基苯并噻唑、乌洛托品和硫脲的安全性

发布时间:2018-03-25 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1001

1.巯基苯并噻唑

化学名:2-硫醇基苯并噻唑

相对分子质量:167.25

英文名:2-mercaptobenzothiazole

熔点:178~180℃

分子式:C7H5NS2

闪点:515~520℃

结构式:

密度:1.42~1.52g/mL

外观:淡黄色单斜针状或叶片状结晶。有苦味,有不宜人的气味

溶解性:微溶于热水,溶于醇、氯仿丙酮四氯化碳等。易溶于醋酸乙酸、丙酮,溶于乙醇、丙醇、氯仿、乙醚、二硫化碳、氨水、氢氧化钠碳酸钠等碱溶液,微溶于苯,不溶于水和汽油

质量标准:浅黄色透明液体,密度1.10g/mL;固体含量≥25.0%

应用性能:

①用作检定金、铋、镉、钴、汞、镍、铅、铊和锌的灵敏试剂及橡胶促进剂

②本品是铜或铜合金的有效缓蚀剂之一,凡冷却系统中含有铜设备和原水中含在一定量的铜离子时,可加入本品,以防铜的腐蚀。

③2-巯基苯并噻唑是除草剂苯噻草胺的中间体

④主要用作光亮硫酸铜的光亮剂。具有良好的整平作用。一般用量0.05~0.10g/L还可用作氰化镀银作光亮剂,加入0.5g/L后,使阴极极化度增大,使银离子结晶定向排列得光亮镀银层。

⑤用于水处理,一般使用其钠盐。在水中容易被氧化,如氯、氯胺及铬酸盐都可以氧化它,当用氯等作为杀菌剂时应该先加入本品,再加入杀菌剂,以防止被氧化而失去缓释作用。可将其制成碱溶液与其他水处理剂配合在一起使用。

用量:用作光亮硫酸铜的光亮剂时,一般用量0.05~0.10g/L。用于水处理时,便用的质量浓度通常为1~10mg/L。

安全性:常温常压下稳定。禁配物:强氧化剂,遇明火燃烧。操作时注意劳动保护,应避免与皮肤、眼睛等接触,接触后用大量清水冲洗。

生产方法:分别以苯胺、邻硝基氯苯二苯硫脲为原料的3种方法

(1)以苯胺为原料 通常是将苯胺、二硫化碳和硫黄在高压釜中直接反应,也可用脂肪胺、二甲基甲酰胺、三噻唑烷和多取甲醛等代替二硫化碳,使苯胺和硫黄的压力下反应。用苯胺为原料的方法,其反应压力都较高,一般在4MPa以上,有高达15 MPa,因此也称高压法。

(2)以邻硝基氯苯为原料 邻硝基氯苯与还原剂硫氢化钠多硫化钠或硫化氢反应都可还原成邻氨基硫酚。进一步与二硫化碳反应而制得促进剂M。这类方法有的反应时间较长(硫氢化钠约需20h),但都可在常压或较低压力下进行,又称常压法。

(3)以二苯硫脲为原料此法的反应压力介于前述两种方法之间,在4MPa以下,一般称中压法。

2.乌洛托品(基本信息见助燃剂部分)

质量标准:无色、有光泽的结晶或白色结晶性粉末;水分≤0.14%;含量≥99.5%

用量:用于盐酸洗缓蚀剂时,单独使用量为0.5%

应用性能:用作大型锅炉的盐酸酸洗常用缓蚀剂之一。能够很好地吸附在金属表面,形成一层保护膜,抑制盐酸液对金属的腐蚀作用。

3.硫脲

英文名:thiourea

外观:白色光亮苦味晶体

分子式:CH4N2S

熔点:174~177.0℃

结构式:

沸点:263℃(分解)

密度:1.41g/mL

相对分子质量:75.12

溶解性:溶于冷水、乙醇,微溶于乙醚

质量标准:白色或浅黄色有光泽的片状、柱状或针状结晶,有苦味;熔点174~177.0℃;含量≥99.0%

应用性能:用于氢氟酸酸洗缓蚀剂,用于酸洗除铜剂。作为合成磺胺噻唑、蛋氨酸和肥猪片等药物的原料。用作染料及染色助剂、树脂及压塑粉的原料。也可用作橡胶的硫化促进剂、金属矿物的浮选剂、制邻苯二甲酸酐富马酸的催化剂,以及用作金属防锈蚀剂。在照相材料方面,可作为显影剂和调色剂。还可用于电镀工业。硫脲还用于重氮感光纸、合成树脂徐料、阴离子交换树脂、发芽促进剂、杀菌剂等许多方面。硫脲也作为化肥使用,医药上用作生产药物的中间体,橡胶工业上用作硫化促进剂,采矿业上用作浮选剂,还用作织物、纸张处理剂,印染助剂。作为分析试剂用于铋、锇、铑、硒、铅、碲、亚硝酸盐等的测定。

用量:硫脲对铝合金的最佳缓蚀浓度是0.03%

安全性:

①在空气中易潮解。在150℃时转变成硫氰酸氨。在真空下150~160℃时升华,180℃时分解。具有还原性,能使游离态碘还原成碘离子。本品富于反应性,用以制备各种化合物。能与多种氧化剂反应生成脲、硫酸及其他有机化合物,也能与无机化合物制成易溶解的加成化合物。

②本品一次作用时毒性小,反复作用时能经皮肤吸收,抑制甲状腺和造血器官的机能,引起中枢神经麻痹及呼吸和心脏功能降低等症状。生产本品1~15年的工人,会出现头痛、嗜睡、全身无力、皮肤干燥、口臭、口苦、腹上部疼痛、便秘、尿频等症状。典型症状为面色苍白、面部虚肿、腹胀、基础代谢降低,血压降低,脉搏变慢,心电图有变化。还会出现皮肤病等症状。本品对蛙的LD50为l0g/kg,对鼠皮下注射的LD50为4g/kg。对人的致死量,文献记载为10g/kg。生产本品的工人应戴防毒口罩,穿防护服,注意安全。生产设备应密闭,无跑、冒、滴、漏现象。

生产方法:主要合成法有:氰胺类与硫醇类反应;胺类与二硫化碳反应;异硫氰酸酯类与胺类反应;硫氰酸铵加热等。德国最先用硫氰酸铵制造。Reynolds于1869年发现,该反应为可逆反应。工业规模制造是1940年在美国开始的。虽申请了许多专利,但主要专利是氰氨化钙与硫化氢反应。

(1)用石灰乳在负压、冷却下吸收硫化氢,生成硫氢化钙溶液。将硫氢化钙与倾氨化钙(石灰氮)按1:5(摩尔比),于80℃左右反应3h,即得硫脲溶液,过滤、浓缩、冷却结晶、甩滤干燥,得成品硫脲。此外,用硫氰酸铵法和重氮甲烷
法也可制得。

(2)用硫化钡与盐酸(或硫酸)反应,用石灰乳负压吸收,再与石灰氮反应,经过滤、冷却结晶、离心分离、干燥,制得硫脲成品。

(3)先将硫氢化钙与水混合,在搅拌下分次加入氰氨化钙,过程中控制温度不超过70℃:反应结束后,过滤,滤饼用水洗涤,洗液与撼液合并后,通入二氧化碳至白色沉淀消失,加入少量活性炭,加热至80℃ ,搅拌后冷却至室温后过滤。滤液减压蒸发浓缩至原体积的2/3,温度不超过85℃,趁热过滤,滩液冷却结晶,过滤,滤液再浓缩,冷却结晶,每次结晶合并,干燥后即得成品。

相关链接:苯三唑脂肪胺盐和苯并三氮唑的应用性能

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