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滴定分析过程和分析法分类

发布时间:2018-04-13 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1926

一、滴定分析过程和相关术语

(一)滴定分析过程

滴定分析过程可表述如下:将一定体积的被测样品置于锥形瓶中,然后将已知准确浓度的试剂溶液(即滴定剂)通过滴定管滴加到锥形瓶中与被测物质反应,直到滴定剂与被测物质按化学计量关系定量反应完全为止,由于反应往往没有易为人察觉的外部特征,通常加入指示剂,通过指示剂颜色突变来指示化学计量点的到达,从而停止滴定,然后根据滴定剂浓度和滴定操作所耗用的体积计算被测物质的含量。

从上述滴定分析过程可以看出,进行滴定分析,必须具备以下3个条件:

①要有准确称量物质质量的分析天平和准确测量流出的滴定剂体积的量器滴定管;

②要有能进行滴定的滴定剂;

③要有准确确定化学计量点的指示剂。

因而影响滴定分析测量准确度的主要来源也是3个:

①滴定剂浓度的不确定度;

②滴定剂和样品溶液体积测量的不确定度或样品的称量不确定度;

③由干指示剂引起的终点误差,滴定必须在化学计量点处停止,但滴定终止点和化学计量点两者不可能完全一致。这是影响滴定分析测量准确度的最主要原因,因此,指示剂的选择始终是滴定分析的关键问题之一。

(二)滴定分析相关术语

根据国家标准GB/T 14666-2003分析化学术语对滴定分析相关术语定义如下。

(1)滴定剂(titrant) 用于滴定而配制的具有一定浓度的溶液,亦称为标准溶液。

(2)滴定((titration) 将滴定剂通过滴定管滴加到试样溶液中,与待测组分进行化学反应,达到化学计量点时,根据所需滴定剂的体积和浓度计算待测组分的含量的操作。

(3)指示剂(indicator) 在滴定分析中,为判断试样的化学反应程度时本身能改变颜色或其它性质的试剂。

(4)滴定终点(end point) 用指示剂或终点指示器判断滴定过程中化学反应终了时的点。

(5)化学计量点(stoichiometric point) 滴定过程中,当加入的滴定剂的量与被测物的量之间,正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时的点。

(6)终点误差(titrimetric error)滴定终点与化学计量点不完全吻合而引起的误差。终点误差也称滴定误差。

二、滴定分析法分类

按照所利用的化学反应不同,滴定分析法分为以下四类。

1.酸碱滴定法(acid-base titration)

利用酸、碱之间质子传递反应的滴定称为酸碱滴定法,过去称为中和法。该方法主要用于酸、碱的测定,在一些特殊情况下也可用于一些非酸、碱的物质的测定。例如:强酸形成之锌盐在中性溶液中与硫化氢作用,生成硫化锌沉淀,释出的酸用碱滴定,可测定锌的含量;醇类化合物在吡啶溶液中与氯乙酰作用形成可滴定的酸,用于醇的测定等。

2.络合滴定法(complexmetry)

利用络合物的形成及解离反应进行的滴定称为络合滴定法,因络合物改称为配合物,故又被称为配合滴定法,现国家标准仍称为络合滴定法。元素周期表中的绝大部分金属元素都可用络合滴定法测定,一价金属钠、锂和银的直接滴定已有报道,但一价金属的络合滴定法大多数仍是间接的。络合滴定法在无机物分析中得到广泛应用。

3.氧化还原滴定法(redox titration)

利用氧化还原反应进行的滴定称为氧化还原滴定法。根据所用的标准滴定溶液又可分为:高锰酸钾滴定法、重铬酸钾滴定法、溴量法、碘量法等。氧化还原滴定法是四种滴定法中应用最广的一种,在有机物测定中的应用与其它滴定法相比其作用更为突出。但氧化还原反应机理复杂,特别是有机物的氧化还原反应副反应多,使反应物之间没有确定的化学计量关系,因此,滴定条件的控制尤为重要。

4.沉淀滴定法(precipitation titration)

利用沉淀的产生或消失进行的滴定称为沉淀滴定法。因很多沉淀组成不恒定、溶解度大、达到平衡速度慢、共沉淀严重、无合适的指示剂等原因,能用于滴定的反应并不多,常用的滴定剂是AgNO3,所以,沉淀滴定法常被称为银量法。

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