(一)酸碱滴定曲线方程

上文已经给出了pH值计算的精确通用计算公式(7-17)，通过该式很容易写出滴定任意酸碱系统的酸碱滴定曲线方程。例如我们要写出强碱滴定一元弱酸的滴定曲线方程：假定以浓度为c的NaOH标准溶液，滴定浓度为c₀、体积为V₀的HB。当加入体积为V的NaOH，按式(7-17)可得：

[H⁺]-[OH^-]+cV/(V+V₀)-[c₀V₀/(V+V₀)][K_a/([H⁺]+K_a)]=0

以(V+V₀)/c₀V₀乘等式两边得：

[(V+V₀)/c₀V₀]([H⁺]-[OH^-])＋cV/c₀V₀-Ka/([H^＋]＋K_a)＝0

∵Φ＝cV/c₀V₀

∴Φ[(V+V₀)/c₀V₀]([OH^-]-[H⁺])+δ_B^-            (7-18)

式(7-18)即为强碱滴定一元弱酸的滴定曲线方程。

下面给出利用式(7-17)写出的滴定任意混酸或任意混碱系统的通用滴定曲线方程：

式(7-19)中，c为强碱标准溶液浓度，V为滴定剂体积，c_a为试样中强酸的浓度，c_j为试样中第j种弱酸的浓度，N为存在弱酸的数目，V₀为试样的原始体积，Q_j与式(7-17)含义相同。

式(7-20)中，c为强酸标准溶液浓度，V为滴定剂体积，c_b为试样中强碱的浓度,c_i为试样中第i种弱碱的浓度，M为存在弱碱的数目，V₀为试样的原始体积，Q_i与式(7-17)含义相同。

当指定滴定剂体积V值后，利用上两式就可以计算出对应的pH值，将计算所得的pH值对V或Φ作图，即可绘制出S形酸碱滴定曲线。

(二)酸碱滴定曲线

利用通用滴定曲线方程可以绘制出不同滴定类型的滴定曲线。

从以上列举的各类滴定曲线可以归纳出以下规律：

(1)滴定曲线的形状在滴定开始时比较平坦，随着滴定的进行，逐渐向上倾斜，在化学计量点前后，曲线垂直上升，表明溶液pH值有突然的改变，以后曲线又比较平坦，这个特点在图7-5强碱滴定强酸的滴定曲线上反映最为突出。从图上1'→2'，此时HCl被滴定了90％，而pH值仅从1.00→2.28；从4'→5'，此时HCl被滴定从99.9％→100.1％，即相当于加了一滴(0.04mL)标准溶液，而PH从4.39→9.70(图中标的值是未经体积校正的值，此处的PH值是经过体积校正的值)，改变了5.31个PH值单位；过了化学计量点从7'→8'，溶液PH值由过量NaOH决定，PH值从11.7→12.50。在化学计量点前后0.1％，这种PH值的突然改变称为滴定突跃，突跃所在的PH范围称滴定突跃范围。

图7-5强碱滴定强酸