(五)配合物的副反应和副反应系数

配合物MY在酸度较高时，可以发生：

MY+H=MHY

a_MY(H)=([MY]＋[MHY])/[MY]＝1＋[H]K^H_MHY

多数酸式配合物不稳定，K^H_MHY<10³,在pH=3时a_MY(H)≈1。当pH>3，此副反应可不考虑。

配合物MY在碱度较高时，可以发生：

MY+OH=M(OH)Y

a_MY(OH)=([MY]＋[M(OH)Y])/[MY]=1＋[OH]K^OH_M(OH)Y

多数碱式配合物不稳定，一般计算中可忽略。

(六)配合物的条件稳定常数

条件稳定常数又称表观稳定常数，它是将副反应的影响考虑进去后的实际稳定常数，前面讲的稳定常数KMY是未考虑副反应时的绝对稳定常数，实际上只适合pH≥12时的情况。

在考虑副反应存在时，将反应式写成：

K'MY称为条件稳定常数，

条件稳定常数根据考虑的副反应，其表示方法不同。若只考虑EDTA发生副反应，其条件稳定常数用KMY'表示；EDTA和M均发生副反应，表示为KM'Y'；如果MY的副反应也考虑进去，则用K'MY表示。

条件稳定常数可用下式计算：

1gK'_MY=1gK_MY-lga_M-1ga_Y+1ga_MY

若不考虑a_MY，上式简化为：

K_M'Y'＝1gK_MY-lga_M-lga_Y

表7-13给出了不同PH值时常见M-EDTA配合物的1gK'_MY。

表7-13不同PH值时常见M-EDTA配合物的1gK'_MY

利用表7-13的数据，以PH值为横坐标，1gK'_MY为纵坐标作图可以得到不同金属EDTA配合物的条件稳定常数与PH的关系图(见图7-17)，该图能直观地反映出金属离子滴定的PH范围和最佳PH值。

          图7-17  金属EDTA配合物的条件稳定常数与pH的关系图

相关链接：配位化合物反应及其平衡处理（二）