溶剂萃取分离法又称液-液萃取分离法，是利用溶质在互不相溶或仅部分互溶的溶剂里溶解度的不同，用另一种溶剂把溶质从原溶剂的溶液里提取出来的分离方法。被分离组分的混合物是液体的称为液-液萃取，被分离组分的混合物是固体的称为提取，也把它归类为萃取。液-液萃取还包括反萃取，调节水相条件，将欲分离物质从有机相转入水相的萃取操作称为反萃取。萃取分离法设备简单，操作快速，分离效果好，故应用广泛。它的缺点是手工操作时，工作量较大，萃取溶剂常常是易挥发、易燃和有毒的。随着应用领域的拓展和检测技术的发展，出现了多种现代的萃取技术。

一、萃取分离法的基本原理

(一)分配系数

物质在水相中和在有机相中有一定的溶解度。当被萃取的物质A同时接触到两种互不相溶的溶剂时，例如一种是水，另一种是有机溶剂，则此时被萃取溶质A就按不同的溶解度，分配在两种溶剂中，当达到平衡时，溶质A在两相中的平衡浓度[A]_有和[A]_水的比值称为分配系数，用K_D表示。

在一定温度下，同一溶质在确定的两种溶剂中的分配系数是一个常数，这就是分配定律。

对不同的溶质或不同的溶剂，K_D的数值不同。即分配系数与溶质和溶剂的特性、温度等因素有关。分配系数大就是指溶质分配在有机溶剂中的量多，也就是说在有机相中的浓度大，而分配在水中的浓度小。利用这一特性可将该溶质自水相萃取到有机相中，从而达到分离的目的。例如：I₂在CCl₄和H₂O中的分配系数为85，此值说明可用CC1₄萃取水相中的I₂，当溶有I₂的水相与CC1₄溶液混合时绝大部分的I₂进入到CC1₄有机相中，从而使I₂与水相中的其它杂质分离。

这就是溶剂萃取的基本原理。

(二)分配比

分配系数仅适用于被萃取的溶质在两种溶剂中存在的形式相同的情况。如上例所示，用CC1₄萃取I₂ , I₂在两相中存在的形式是相同的。若溶质在水相和有机相中有多种存在形式或萃取过程中发生离解、缔合等反应，分配定律就不适用了。为此我们引入分配比的概念。当被萃取溶质A在两相中的分配达到平衡后，若将其在有机相中各种存在形式的总浓度用(C_A)_有表示，而在水相中各种存在形式的总浓度用(C_A)_水表示，则此时A在两种溶剂中总浓度的比值就称为分配比，用符号D表示。

所谓分配比大，就是指被萃取的各溶质在有机相中的量多，也就是在有机相中的浓度大，而在水相中的浓度小。

如果溶质在两相中仅存在一种形态，则分配系数K_D与分配比D相等。

K_D＝D

但是在实际工作中，常发生副反应，因此K_D值和D值常常是不一样的。

(三)萃取率

在实际工作中，我们所希望了解的是萃取过程的完全程度，也就是萃取的效率。

常用萃取率(E)表示，即

萃取率表示物质萃取到有机相中的比例。溶质A的水溶液用有机溶剂萃取，如已知水溶液的体积为V_水，有机溶剂体积为V_有，(C_A)_有·V_有为溶质A在有机相中的总含量；(C_A)_水·V_水为溶质A在水相中的总含量。

由上式可见，萃取率由分配比D和体积比决定。即分配比越大，体积比越小，则萃取率越高。设用等体积的溶剂进行萃取，取V_水＝V_有，此时萃取率

若分配比D=1，则萃取一次的萃取率为50％。若要求萃取一次后的萃取率大于90％，则分配比D必须大于9。当分配比不高时，一次萃取不能满足分离或测定的要求，常常采取分次加入溶剂，多次连续萃取的方法来提高萃取率。

(四)分离因数

为了达到分离目的，不但萃取效率要高，而且还要考虑共存组分间的分离效果要好。一般用分离因数β来表示。β是两种不同组分A和B分配比的比值：

上式表明，D_A和D_B相差越大，分离效率越高。

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