一、固相微萃取(SPME)

固相微萃取(SPME)是在固相萃取基础上发展起来的一种新的萃取分离技术，自1990年提出以来，发展非常迅速，目前广泛应用于各个领域。

固相微萃取装置外形如一支微量注射器，由手柄和萃取头组成，萃取头是一根1cm长涂有不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维接在不锈钢丝上，外套细不锈钢管(保护石英纤维不被折断)，纤维头在钢管内可伸缩，细不锈钢管可穿透橡胶或塑料垫片取样或进样。固相微萃取装置示意图见图8-23，使用方法如下。

样品萃取将SPME针管刺透样品瓶隔垫，插入样品瓶中，推出萃取头，将萃取头浸入样品(浸入方式)或置于样品上部空间(顶空方式)；进行萃取。萃取时间大约2～30min，使分析物达到吸附平衡，缩回萃取头，拔出针管。

进样用于气相色谱时，将SPME针管插入气相色谱仪的进样器，推手柄杆，伸出纤维头，热脱附样品进入色谱柱。用于液相色谱时，将SPME针管插入SPME/HPLC接口解吸池，流动相通过解吸池洗脱分析物，将分析物带入色谱柱。

固相微萃取方法具有以下特点：无溶剂萃取、成本低、装置简单、操作简便、快速、高效、灵敏；取样、富集同步进行，与气相色谱联用时可使取样、富集和进样一步到位，减少样品流失；能与气相色谱、高效液相色谱、高效毛细管电泳、质谱、电感耦合等离子光谱和离子色谱等多种现代分析仪器联用，实现在线自动化操作。

又由于它应用了针形的采样头，萃取的量很小，不会影响样品的原始平衡，可以用于化学和生物反应过程中目标物的实时在线分析，还可直接用于生物活体采样，是研究药物疗效和毒副作用、环境污染物的变迁等的有效手段。

二、液相微萃取(LPME)

液相微萃取(LPME)技术是20世纪90年代中期提出后迅速发展起来的一种新型样品前处理技术。它的原理仍然是液相萃取，只是使用的液相溶剂的体积很小，被萃取的样品体积也较小。例如：采用1uL、溶剂萃取样品中的被测物，然后将萃取液全部注入到色谱仪中进行分析测定。与经典的液一液萃取相比，液相微萃取减少溶剂了用量，简化了操作，缩短了萃取时间，结合顶空方式进样，还可消除基体的干扰，应用于一些脏的样品中被测物的分离浓缩。液相微萃取处理样品过程的示意图见图8-24。

图8-24中液相微萃取处理样品过程为：(a)用10uL微量注射器吸取1uL有机溶剂，将微量注射器针头插入到密封的装有样品的玻璃瓶中；(b)将微量注射器活塞推压至底部，使注射器内的有机溶剂形成一个液滴悬浮在针头的顶部，悬浮的有机溶剂的液滴在样品顶空中进行萃取，经过一段时间顶空萃取后，将针头的液滴抽回到微量注射器内；(c)拔出微量注射器；(d)进样，直接进行气相色谱测定。

图8-24液相微萃取处理样品过程的示意图

液相微萃取主要分为3大类：①单滴液相微萃取(single-drop liquid-phase microextraction, SDLPME) ;②中空纤维液相微萃取(hollow fiber liquid-phase microextraction, HF-LPME) ;③分散液相微萃取(dispersive liquid-phase microextraction, d1LPME)。

影响液相微萃取的主要参数为溶剂特性、溶剂体积、萃取时间、萃取条件(温度及搅拌)、样品体积、顶空体积等。

液相微萃取集采样、分离、纯化、浓缩、进样于一体，操作简单、快捷，无需特殊仪器设备，萃取方式多，可选用的有机溶剂种类多且用量少。液相微萃取的萃取相可以直接进入气相色谱仪、高效液相色谱仪或毛细管电泳-质谱联用仪等现代仪器进行分析，也可直接进行紫外-可见分光光度法、荧光分光光度法、原子吸收光谱法测定。它在环境、食品、药物等领域的分析应用前景广阔。