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热导池检测器

发布时间:2018-04-30 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2904

热导池检测器(TCD)由于其结构简单、灵敏度适中、稳定性较好、线性范围宽,而且适用于无机气体和有机物,因而是目前应用最广泛的一种检测器。它比较适合于常量分析或分析含有十万分之几以上的组分含量。

1.检测原理

热导池所以能够作为检测器,是依据不同的物质具有不同的热导率。当被测组分与载气混合后,混合物的热导率,与纯载气的热导率大不相同。当选用热导率较大的气体(如H2、He)时,这种差异特别明显。当通过热导池池体的气体组成及浓度发生变化时,就会引起池体上安装的热敏元件的温度变化,由此产生热敏元件阻值的变化,通过惠斯顿电桥进行测量,就可由所得信号的大小求出该组分的含量。

2.热导池的结构

热导池是由池体、池槽(气路通道)、热丝三部分组成。

热导池池体多用铜块或不锈钢块制成,可为立方形、长方形、圆柱形。池体稍大一些较好,这样热容量大、稳定性好。

热导池池槽多用直通式,其灵敏度高,响应时间快(小于1s),但受载气流速波动的影响。扩散式对气流波动不敏感,但响应时间慢(大于10s),较多用于制备色谱仪。半扩散式性能介于二者之间,也经常使用,如图8-24Ⅰ为直通式,Ⅱ为扩散式,Ⅲ为半扩散式。池体积也由100 uL,缩小到几十微升。

热导池的热丝是热敏元件,常选用阻值高(30~100Ω)、电阻温度系数大的金属丝,如铂、钨、镍丝。以使用镀金钨丝或铼钨丝(Re-W)最好。

热导池的结构如图8-24及图8-25所示。

图8-24热导池结构

图8-25双臂直通式金属热导池
1-铜丝引线;2-引线头;3-压帽;4-聚四氟乙烯垫片;5-接头;6-热丝;7-热导池体

热导池的测量电路由参比臂和测量臂构成惠斯顿电桥,测量样品通过电桥时引起的电压变化,输出的电压信号(色谱峰的面积或峰高)与样品的浓度成正比。

美国Agilent公司7890型气相色谱仪的热导检测器采用单丝热敏元件,并配以射流技术将分析与参考气流快速切换。其结构和工作原理如图8-26。热导池有分析气流和参考气流两个入口,有一个放空口,在两股气流入口之间为池的主室,其间悬挂着约10Ω电阻的铼钨丝,主室体积很小,约5 uL。副室两侧还有两个辅助气入口,由调制阀控制辅助气,使它成为交替地由左右两个辅助气入口进入的调制气流。在调制气的作用下,分析与参考气流交替地通过主室,1s更换10次。因而,分析气流的背景讯号被参考气扣除。与四臂钨丝热导池相比,克服了因匹配困难产生的基线漂移和噪声,池体积小,响应快,灵敏度很高,灵敏度提高了3个数量级,线性范围扩大了2个数量级,可与毛细管柱配合使用。

图8-26单臂钨丝热导池工作原理

3.影响热导池灵敏度的因素

(1)热丝阻值热丝阻值愈大,其灵敏度愈高。为提高灵敏度有些色谱仪中常用四臂热导池(如图8-27),即除R1、R2用钨丝外,R3、R4两个固定电阻也换成钨丝,此时若把R1、R4作参考臂,则R2、R3就作测量臂,当然R1、R2、R3、R4四个臂钨丝的阻值应当相等。四臂热导池的热丝阻值比双臂热导池增加1倍,所以其灵敏度也要提高1倍。

图8-27四臂热导池

对双臂热导池,若桥路中R3、R4阻值是R1(参考臂)、R2(测量臂)阻值的5倍时,其灵敏度可与四臂热导池相当。
在四臂热导池桥路中,适当串入固定电阻,在同样桥流下,灵敏度也显著增加。

(2)桥流热导池的灵敏度也与电桥通过的电流(即桥流)有关,桥流愈大,灵敏度愈高。当使用热导率大的H2、He作载气时,桥流可使用180~200mA;当使用热导率小的N2、Ar、空气作载气时,桥流可使用80~120mA。

4.使用注意事项

(1)温度使用时热导池要置于恒温箱中,其温度应高于或和柱温相近,以防止样品在热导池内冷凝,沾污热导池,造成记录仪基线不稳定。热导池的气路接头及引出线若用银焊接,热导池使用温度可大于150℃。

(2)热丝为了避免热丝烧断或氧化,在热丝接通电源之前要先通入载气,工作完毕要先停电源,再关载气。

相关链接:气相色谱仪-检测器的响应特性和性能指标

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