(一)化学电离源质谱

化学电离可以用于GC-MS联用方式，也可以用于直接进样方式，对同样化合物二者得到的CI质谱是相同的。化学电离源得到的质谱，既与样品化合物类型有关，又与所使用的反应气体有关。以甲烷作为反应气，对于正离子CI质谱，既可以有(M+H)⁺，又可以有(M-H)^-，还可以有(M+C₂H₅)⁺、(M+C₃H₅)⁺；异丁烷作反应气可以生成(M+H)⁺，又可以生成(M+C₄H₉)⁺。用氨作反应气可以生成(M+H)⁺，也可以生成(M+NH₄)⁺。如果化合物中含电负性强的元素，通过电子捕获可以生成负离子。或捕获电子之后又产生分解形成负离子，常见的有M^-、(M-H)^-及其分解离子。CI源也会形成一些碎片离子，碎片离子又会进一步进行离子一分子反应。但CI谱和EI谱会有较大差别，不能进行库检索。解析CI谱主要是为了得到分子量信息。解析CI谱时，要综合分析CI谱、 EI谱和所用的反应气，推断出准分子离子峰。

(二)电喷雾电离源质谱

电喷雾源既可以分析小分子，又可以分析大分子。对于分子量在1000以下的小分子，通常是生成单电荷离子，少量化合物有双电荷离子。碱性化合物如胺易生成质子化的分子(M+H)⁺；而酸性化合物，如磺酸，能生成去质子化离子(M-H)^-。由于电喷雾是一种很“软”的电离技术，通常碎片很少或没有碎片。谱图中只有准分子离子，同时，某些化合物易受到溶液中存在的离子的影响，形成加合离子，常见的有(M+NH₄)⁺、(M+Na)⁺及(M+K)⁺等(图11-26，图11-27)。

图11-26  合成产物电喷雾正模式质谱图

图11-27  合成产物电喷雾正模式质谱图

相关链接：质谱解析－El质谱的解析（一）