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氟乙烯类精细高分子的毒性

发布时间:2018-06-20 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1845

1.聚氟乙烯的毒性

在对照条件下,动物的急性口服、慢性和亚急性接触以及吸入试验均表明PVF无生物毒性。

2.聚偏氟乙烯共聚物的毒性

在对照条件下,动物的急性口服、慢性和亚急性接触以及吸入试验均表明PVDF无毒,动物的植入、组织培养和系统毒性试验也没有观察到PVDF对血压、呼吸和溶血作用等方面有害的毒理学和生物学反应。PVDF中偏氟乙烯单体的含量低于1 mg·kg-1。小鼠吸入偏氟乙烯的半致死浓度LC50为128000mg·kg-1

PVDF在空气中发生明显热分解的温度为390℃,分解产物主要是有毒的氟化氢(TLV 3mg·kC-1)。不同于聚氯乙烯,当移去热源或熔体温度降至正常加工温度时,PVDF便停止热分解。由于机械故障或人为差错导致PVDF热分解并释放出氟化氢时,必须注意避免过量吸入氟化氢或让身体与氟化氢接触。氟化氢慢性中毒患者的症状不易马上表现出来,中毒者必须得到及时医疗处理。某些添加剂,如云母、石棉、玻璃纤维、二氧化钛和极细的金属粉末都会加快PVDF的热分解速率,必须谨慎使用。

3.聚四氟乙烯的毒性

PTFE生物活性极低,可视为无毒。但在PTFE的成型加工或使用中,如温度超过限度,可引起PTFE的热分解,在无氧存在下,PTFE热分解产物主要为TFE、六氟丙烯、全氟异丁烯、全氟正丁烯和八氟环丁烷;在有氧存在下热分解时还有氟光气产生。其中全氟异丁烯为剧毒,大鼠吸入2.5 mg·kg-1,2 h即全部死亡,氟光气极毒,动物吸入纯氟光气的半致死浓度为360mg·kg-1,在24~48h内死亡。PTFE工业生产或高温热解产生的氟化氢毒性也很大。

4.聚全氟乙丙烯的毒性

在一般情况下,聚全氟乙丙烯和聚四氟乙烯同样是惰性的,因此,在常温下使用或保存,对人体无任何毒害。

在加工成品的过程中,由于需高温加热,所以聚全氟乙丙烯会有一定的分解。通常聚全氟乙丙烯的加工温度是在400℃以下,在此温度下,聚合物仅有少量的HF放出,高于400℃开始缓慢分解。随着温度的提高,分解产物的组成也有变化,500℃以上,除了四氟乙烯、六氟丙烯单体放出外,尚有剧毒的全氟异丁烯,温度越高,析出量越大。在800℃时,放出量最多。

5.四氟乙烯-全氟乙烯基醚共聚物的毒性

常温下,PFA树脂不挥发、不分解,对皮肤无刺激、无过敏现象,属安全无毒。但在高温和焚烧时会分解(见表13-18)并释放出氟化氢和其他有毒气体,因此在进行成型加工时必须有良好的通风设施。

表13-18 PFA树脂高温下的质量损失

由表13-18可以看出,PFA树脂直至290℃,其热失重仍极低,可忽略不计。PFA树脂在高温下主要分解出四氟乙烯,部分分解产物又生成COF2水解物和HF, CO2等。超过425℃会分解出极少量毒性较大的全氟异丁烯。

在高温下加工PFA树脂时,有时操作者会出现一种在加工其他氟碳树脂也会有的类似于流行性感冒、称为聚合物烟雾热的症状,但此症状在36~48h内会消失,无持续或积累效应。其原因估计是由于聚合物分解出主要为低相对分子质量的微粒所造成的。

因而,在进行聚合物成型加工时,必须有良好的通风设施,工作场所不得抽烟,也不要将香烟带人工作场所。遇有聚合物烟雾热症状的人员应立即将其移至空气新鲜处,并应立即送医诊治。

PFA树脂的分散液含树脂及其他多种添加剂,后者可能是有刺激性的,所以需小心防止眼睛和皮肤接触分散液。如发生上述情况,以清水冲洗即可。

6.乙烯一四氟乙烯共聚物的用途和毒性

ETFE无生物毒性。依据GA 132-1996《材料产烟毒性分级》对ETFE薄膜进行烟气毒性检验,材料烟气毒性达到准安全一级。

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