1.苄基溴

由甲苯经溴化制得苄基溴，其反应式如下：

苄基溴的生产工艺流程见图15-7。

图15-7 苄基溴生产工艺流程

在1000L搪瓷溴化反应釜中投入620kg甲苯，开启搅拌，开蒸汽加热，将180kg液溴预先抽至高位槽，当釜温达到50℃时开始滴加液溴反应，同时使反应温度自然升至75～80℃，在0.5～1.0h内滴完液溴，再保持75～80℃反应5.0h，过程中用气相色谱仪跟踪分析反应体系中各组分的含量。当甲苯转化率达到95.0％以上且不再变化时，停止反应，将反应液抽至精馏塔，先常压蒸馏去除140℃以前的馏分，主要为未反应的甲苯，返回到前面的反应中去，剩余物在2×10^-3 MPa压力下减压精馏，收集112～114℃的馏分，得产品苄基溴约1100kg。

2.对溴溴苄

由对溴甲苯光溴化而得，其反应式如下：

向带有搅拌器、恒压滴液漏斗、温度计、回流及尾气吸收装置的500mL四口烧瓶中加入队溴甲苯，在钨灯光照下，于98～102℃滴加溴，滴加速度以溴颜色褪去为准。滴毕，保温搅拌0.5h，冷却，将固体过滤，得粗品。粗品经甲醇淋洗、混合溶剂重结晶后得白色针状结晶，经气相色谱检测，纯度大于99％，收率达60％左右。

3.邻溴溴苄

由邻溴甲苯光溴化而得，其反应式如下：

邻溴溴苄的生产工艺流程见图15-8。

图15-8 邻溴溴苄生产工艺流程

在1000L搪瓷溴化反应釜中加入邻溴甲苯750kg，开启搅拌，打开光照，用蒸汽加热升温至80℃左右，开始滴加液溴，滴加速度以无大量溴素积累为准，以目测判断，并以气相色谱跟踪分析，反应放热，开冷却水冷却，维持温度在76～80℃，总加溴量为720kg，滴加完后，继续搅拌反应1.0h，取样分析，当邻溴苄基溴的含量不再改变时停止反应，放料至洗涤釜，开启搅拌，开冷冻盐水冷冻至0℃以下，用少量冰冷的碳酸氢钠溶液洗涤至中性，再用少量冰水洗涤2次，静置分层，分净水相，将料液抽至精馏釜，减压精馏，少量未反应的邻溴甲苯套回溴化反应，收集112～114℃(2×10^-3 MPa)的馏分即得产品，后馏分为邻溴亚苄基二溴，可用于生产邻溴苯甲醛，最后得产品约765kg。

4.对甲墓溴苄

对甲基溴苄由对二甲苯与溴反应而得，其反应式如下：

将对二甲基苯加入反应器中，加热到120℃，在强光照射下，加入溴素，高速搅拌反应；反应结束后除去溴氢酸，再将反应产物干燥后，进行减压蒸馏，即得对甲基溴苄。

5.五溴苄基溴

五溴苄基溴由甲苯经溴化反应而得，其反应式如下：

室温搅拌下将42.0g液溴滴加到盛有4.0g甲苯、1.5g无水氯化铝和50mL四氯化碳的反应器中，约20min加毕，后逐渐升温回流反应3.0h，冷却至室温，向反应器中加入3.0g过氧化苯甲酰并补加适量四氯化碳溶剂，加热回流6.0h，直至无溴化氢气体逸出为止，整个反应放出的溴化氢气体通过导管用水吸收。蒸出并回收溶剂，固体产物分别用亚硫酸氢钠和水洗至中性，干燥得淡黄色粉末24.8g，得率86.0％。产物进一步精制可以用正丁醇进行重结晶。