l.邻溴硝基苯

邻溴硝基苯由邻硝基苯胺经下列步骤制得，其反应式如下：

邻溴硝基苯的生产工艺流程见图21-1。

图21-1 邻溴硝基苯生产工艺流程

(1)还原反应在搪瓷还原反应釜中加入450kg水，开启搅拌，再加入27kg结晶硫酸铜、8kg铜粉、75 kg结晶溴化钠和13 kg浓硫酸，搅拌均匀后开蒸汽，加热回流3.0～4.0h，至溶液变黄，若溶液仍为蓝色，加入少许亚硫酸氢钠溶液，使还原反应完全而使料液呈黄色，即制得了溴化亚铜溶液备用。

(2）重氮化向另一搪瓷反应釜中加入45kg浓硫酸，开启搅拌，再缓缓加入250kg冰块和30kg邻硝基苯胺，搅拌至完全溶解。然后开冷冻盐水冷却至0～5℃，再缓缓加入100kg碎冰，慢慢加入45kg 33.0％的亚硝酸钠水溶液，保持搅拌，至反应液使淀粉碘化钾试纸变蓝，即制得了重氮盐溶液。

将上述所得的透明重氮盐溶液在搅拌条件下缓缓抽料至已加热到40℃的溴化亚铜溶液中，0.5～1.0h加完，再搅拌5～10min，冷却料液至25℃左右，加入50kg四氯化碳提取产物，静置分层，分离出提取液。用同体积的5.0％的氢氧化钠溶液洗涤1次，再用同体积的5.0％的盐酸溶液洗涤1次，最后用同体积的水再洗涤1次，然后将提取液放至溶剂回收釜中，蒸出四氯化碳溶剂后即得产品。

2.间溴硝基苯

间溴硝基苯由硝基苯经溴化而得，其反应式如下：

间溴硝基苯的生产工艺流程见图21-2。

图21-2 间溴硝基苯生产工艺流程

在1000L搪瓷溴化反应釜中加入270kg新蒸馏的硝基苯，开启搅拌，加热升温至135～145℃，然后向料液中加入8kg铁粉，滴加液溴，滴加速度以溴蒸气不溢出为宜。大约控制在1.0h内加入188kg溴素，然后停止滴加，维持温度搅拌反应1.0h。然后再滴加187kg溴素，加料速度同上，同时加入8kg铁粉，加完后维持反应温度，搅拌反应1.0h。然后再以同法滴加187kg溴素，加8kg铁粉，加完后搅拌反应1.0h，最后当溴化氢溢出减慢时，补加2kg铁粉，继续搅拌反应1.0h。

在水蒸釜中加入1500L水和50L亚硫酸钠的饱和溶液，开启搅拌，将上述红棕色的反应料液抽入，进行水蒸气蒸馏。首先蒸出的是未反应的硝基苯，单独收集留作套用。然后收集产品，当无明显油状物随水蒸气馏出时，停止蒸馏，将馏出物冷却至30℃，放料至离心机甩干。滤饼投入精馏塔精馏，可得精制的产品约263kg。

3.对溴硝基苯

对溴硝基苯由溴苯硝化而得，其反应式如下：

对溴硝基苯的生产工艺流程见图21-3。

图21-3 对溴硝基苯生产工艺流程

将硫酸、硝酸加入2000L搪瓷反应釜中，反应釜夹套内通入冷却水，保持釜内物料在35℃以下，滴加溴苯，3.0h左右加完，继续搅拌，反应温度不超过55℃，在此温度反应5.0～6.0h，反应过程中以气相色谱跟踪分析，取样后用稀碱液洗涤后取油层进样分析，当谱图上无溴苯峰时反应停止，冷至室温。加完静置1.0h后放入真空抽滤器，抽滤，将所得固体加入另一只2000L的搪瓷釜，加水1500L，搅拌洗涤后再进行抽滤，将所得固体加入盛有50.0％甲醇水溶液约2000L的反应釜中进行重结晶，抽滤后所得晶体放入烘箱，在50～80℃下烘2.0h，即得含量为98.0％以上的对溴硝基苯(滤液进入回收塔重新回收甲醇)。