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溴氮精细化学品的用途和毒性

发布时间:2018-06-25 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:703

一.溴氮精细化学品的用途

1.溴硝基精细化学品的用途

溴硝基精细化学品主要用作有机合成、医药和染料的中间体。例如,在医药工业中,间溴硝基苯用于合成间溴苯胺、间溴硫酚,生产安眠、镇静、镇吐类药吐立抗;邻硝基苄基溴用于生产祛痰剂溴己胺盐酸盐;对硝基苄基溴用于合成甲酰溶肉瘤素等药物。

溴杀灵是介于速效和缓效杀鼠剂之间且兼有二者优点的高效、广谱、安全的杀鼠剂。用溴杀灵灭鼠,一次投饵,省工、省饵,鼠食毒饵后12.0h毒力发作,停止进食,死亡高峰为第1天~第3天。其作用机理为阻断神经传导,使中毒动物麻痹死亡。

2.溴胺精细化学品的用途

溴胺精细化学品主要用作有机合成和医药的中间体。2,4,6-三溴苯胺用于合成黄酮类药物的中间体均苯三酚。2,4,6-三溴苯胺也用作阻燃剂(TBA)。TBA与顺酐以ZnCl2正磷酸为催化剂,在较高温度下完成环化反应生成N-(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺(TBPML),这一有机化学品与N-苯基马来酰亚胺(PhML)有共同的特点。PhML用作高分子材料如ABS、PVS、PM-MA的耐热改性剂,而TBPML与PhML分子结构相似并拥有高含溴量,既能使材料获得较好的阻燃性能,又能提高材料的耐热性能。TBPML在改性苯乙烯系共聚物、改性工程塑料,作为印刷电路板基材黏结剂制造等方面应用,展现出良好的前景。

4-溴-2-甲基苯胺用于合成涂料防霉剂N-(4-溴-2-甲基苯基)氯乙酰胺,这种防霉剂有许多优点,它与涂料中各组分不发生作用,对涂料的物化性能如黏度、气味、色泽及防腐性能均无影响;具有广谱抗菌活性,甚至在31~125mg·kg-1浓度下,至少对6种常见的真菌具有抑制作用;能抗氧化、抗紫外线照射而不发生涂层分解、粉化、脱落和发黄;抗水解能力强,除用于溶剂型涂料外,也可用于水基涂料;与其他工业防霉剂共用能有协同增效作用。

2,4-二溴-6-甲基苯胺作医药中间体,用于生产祛痰剂溴己胺盐酸盐(必嗽平);4-溴-N,N-二甲苯胺用来合成抗早孕药米非司酮;4-溴-3-氧-N-苯基丁酰胺为抗胃溃疡喹诺酮类药物的中间体。

对溴苄胺为有机合成中间体,与叔丁基异硫氰酸酯反应可得到N-叔丁基-N'-对溴苄基硫脲,N-叔丁基-N'-对溴苄基硫脲对双子叶植物的生根和发芽有较强的抑制效果,这类精细化学品进行筛选试验,有可能获得有应用前景的植物生长调节剂。

2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺是一种广谱高效的杀菌生物剂,它的分子能迅速穿透微生物的细胞膜,并作用于一定的蛋白基团,使细胞正常的氧化还原终止,从而引起细胞死亡。此外,它的分子还能选择性地溴化或氧化微生物体内的特殊的酶代谢物,最终导致微生物死亡。2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺主要用作杀菌灭藻剂,用来防止细菌和藻类在造纸工业用水、工业用冷却水、空调用水、金属加工用润滑油、水乳化液、纸浆、木材、胶合板和涂料,以及纤维中生长。采用15mg·kg-1 20%的DBNPA,就能达到良好的效果,不仅能控制住微生物,而且还能剥离掉原塞满填料的黏泥团块,恢复冷却塔的蒸发效率。

溴丁二酰亚胺在有机合成中用作氧化和溴化试剂,用于调节低能溴化反应,是医药、农药、助剂产品的中间体,用以生产橡胶助剂和医药品;分析化学中用作鉴别伯、仲、叔醇试剂。

四溴邻苯二甲酰亚胺为添加型阻燃剂,兼有优良的光、热稳定性,不挥发,无溴,不析出,对制品的物理性能影响很小。可用于高抗冲聚苯乙烯聚丙烯聚乙烯聚酰胺、乙丙共聚物、聚碳酸酯、橡胶、离子键树脂以及纺织品处理。

盐酸溴己新系根据药用植物鸭嘴花中所提出的有效成分(番爵床碱)的结构而合成的黏液溶解性祛痰剂,有较强的溶解黏痰的作用。能使痰中的黏多糖纤维分化和裂解,也可抑制戮多糖的合成,使痰中唾液酸(酸性黏多糖成分之一)含量减少,从而降低痰的黏度,口服后尚有恶心性祛痰作用,使痰液易于咳出,使呼吸道畅通。临床上用于急慢性支气管炎、哮喘、支气管扩张、肺气肿的治疗,尤其适用于白色黏痰咳出困难者,及因痰液广泛阻塞小支气管引起的气急等症。

3.溴腈(氰)精细化学品的用途

溴腈(氰)精细化学品主要用于有机合成中间体、农药、除草剂和防霉剂等。

(1)用于除草剂例如,溴苯腈为中等毒性除草剂,适用于小麦、大麦、黑麦、玉米、高粱、亚麻等作物田,防除阔叶杂草蓼、藜、苋、麦瓶草、龙葵、苍耳、猪毛菜、麦家公、田旋花、荞麦蔓等,其制剂为伴地农22.5%乳油(溴苯腈辛酸酯乳油)。

伴地农是选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂,主要经由叶片吸收,通过抑制光合作用的各个过程迅速使植物组织坏死。施药24.0h内叶片褪绿,出现坏死斑。

(2)用于有机合成α-溴对甲苯甲腈用于有机合成。与三苯基膦反应得到对氰基苯甲基三苯基溴化膦,进一步与对十二烷基氧基苯甲醛反应生成4-(对十二烷氧基苯乙烯基)苯甲腈,经水解得到4-(对十二烷氧基苯乙烯基)苯甲酸,这类精细化学品在两个芳环之间引入了不饱和键,使其具有较长的共轭体系,因而分子长轴方向偶极矩变大,成膜分子排列的取向性更好,形成的LB膜更致密,可在有机膜、液晶等有机功能材料方面得到应用。

(3)用于防霉杀菌休菌清具有杀伤突变菌的能力,能卓有成效地抑制细菌、真菌、霉菌、藻类的生长,可广泛用作纺织品、涂料、橡胶、化妆品、纸张、电影胶片、家庭用品等工业、轻工业品的防腐防霉剂、农作物杀菌剂、工业循环用水的灭藻剂等。

(4)用于农药溴氰菊酯是拟除虫菊酯农药,是人工合成的拟除虫菊酯中杀虫活性最强的一种。属于触杀和胃毒杀虫剂,触杀作用迅速,击倒力强,对鳞翅目幼虫特别高效,应用于防治棉田中的棉铃虫、红铃虫、棉蚜、棉叶夜蛾、棉斑实蛾等,也用于防治水稻作物上的稻叶蝉、稻蓟马、稻纵卷叶螟等多种害虫,还可防治厩蝇、蚊子及仓库害虫,但不能防治螨类。

二.溴氮精细化学品的毒性

1.溴硝基精细化学品的毒性

邻溴硝基苯为有机有毒品,为中等毒性。吸入、口服或经皮肤吸收后对身体有害。对眼腈和皮肤有刺激作用。经皮肤吸收迅速,吸收后可引起高铁血红蛋白血症,出现紫绀。

对硝基苄基溴对环境有危害,建议不要让其进入环境。吸入或口服对身体有害。对眼腈、黏膜、呼吸道及皮肤有强烈刺激性。吸入后可因喉、支气管的痉挛、炎症、水肿、化学性肺炎或肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、气短、头痛、恶心和呕吐。

溴杀灵原药属剧毒物质,但配制成0.005%~0.02%的毒饵后,对非靶动物的毒性大大降低,与抗凝血杀鼠剂毒性相同。把100 mg溴杀灵原药拌于麦麸饲喂1725g的白兔,观察10天未死,其致死剂量大于58mg·kg-1,如折成0.02%的毒饵,吃进500g尚不会致死。

2.溴胺精细化学品的毒性

间溴苯胺为三级毒性,具刺激作用。吸收后,可形成高铁血红蛋白致紫绀。对肝、肾有损害。对环境有危害,对水体可造成污染。遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体(一氧化碳二氧化碳、氮氧化物、溴化氢)。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

4-溴-2-甲基苯胺的毒性低,大鼠经口LD50为4040mg·kg-1,无过敏性、诱变性和致癌性;2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺对动物的毒性为中等,雌豚鼠LD50为118mg·kg-1;溴丁二酰亚胺有刺激性,对眼、皮肤、黏膜均有刺激。遇强热分解产生有毒气体;盐酸溴己新的毒性很小,急性毒性:兔子口服LD50>10g·kg-1,大鼠口服LD50为16.65g·kg-1。动物生殖试验、抗原性试验及突变性试验,未发现异常。对胃黏膜有刺激作用。

3.溴腈(氰)精细化学品的毒性

溴腈(氰)精细化学品大多为中等毒性,可经吸入、食入、经皮吸收。对眼腈、皮肤、黏膜和上呼吸道有强烈刺激作用。

3-溴丙腈属中等毒性,作用比氯丙腈稍弱。LD50为50 mg·kg-1(小鼠腹腔)。遇明火、高热、氧化剂能燃烧,并散发出有毒气体(一氧化碳二氧化碳、氮氧化物、溴化氢)。

溴苯腈的大鼠急性经口LD50为190mg·kg-1,兔为260mg·kg-1,小鼠为245.6mg·kg-1,应属于中等毒性农药。长期接触溴苯腈的工人可有消瘦、发热、呕吐、头痛及排尿困难等临床表现。2004年温州发生的溴苯腈急性中毒事件中,中毒病人亦有发热、出汗、头痛等表现。动物试验观察到小鼠急性中毒后症状出现的时间及病情的轻重与摄入剂量直接相关,高剂量组小鼠及兔中毒后迅速发病,表现为活动减少、呼吸急促、兴奋不安、四肢搔扒、四肢抽搐,同时伴肌无力,此后抽搐反复发作,直至死亡。小剂量组小鼠及兔在染毒后症状轻微,发病缓慢,仅有呼吸频率的改变,而活动及进食如常。兔经口大剂量溴苯腈急性中毒首先影响呼吸,导致呼吸频率加快、呼吸困难,而严重的呼吸困难可导致动脉血氧分压下降,造成机体缺氧,引起各系统的损害,如脑水肿、肝脏脂肪变性、骨骼肌受损等,最终导致机体死亡。

溴苯乙腈为三级毒性,吸入后由于喉和支气管的痉挛、炎症及水肿,化学性肺炎、肺水肿可能致死。中毒表现有烧灼感、头痛、恶心、呕吐、咳嗽、喘息、喉炎、气短。

溴菌清按我国农药毒性分级标准属低毒杀菌剂。对雄、雌大鼠急性经口LD50分别为 681mg·kg-1和794mg·kg-1,对大鼠急性经皮LD50大于10000mg·kg-1,对兔眼腈有轻度刺激性,对皮肤无刺激性。在试验条件下对动物无致突变作用,90kg亚慢性喂养试验表明对大鼠无明显蓄积性,最大无作用剂量大于170mg·kg-1

溴氰菊酯有中等毒性,可引起中枢神经系统明显改变。干扰细胞色素和电子传递系统,另外对其中枢外作用能使外周血中儿茶酚胺释放增加,直接增加心肌收缩力,血压、心率加快。大鼠急性经口LD50为139mg·kg-1,急性经皮LD50大于2940mg·kg-1,吸入毒性LC50为600mg·m-3。对皮肤无刺激作用,对眼腈、鼻黏膜有轻度刺激作用,但短时间内就可消失。对动物无致畸、致突变和致癌作用。两年动物饲喂试验无作用剂量,小白鼠为100mg·kg-1,大鼠为50mg·kg-1,狗为40mg·kg-1。在纯水中对鱼、虾和水生昆虫毒性大,大多数鱼类LC50小于1 ug·L-1。但大量试验表明,在水田中因被土壤颗粒和有机质吸附,且用量很低,对鱼的实际毒性较低。对蜜蜂和家蚕剧毒,对鸟类毒性则很低。野鸡的急性经口毒性LD50为4640mg·kg-1

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