有机碘化学品与相应的有机氯或溴化学品明显不同，碘的精细化学品反应活性较高、稳定性较低。由于容易释放碘化氢，碘的价格又较昂贵，因此碘精细化学品的工业用途受到很大限制，只适用于制药等特殊精细化工产品的合成。

1.脂肪族碘碳精细化学品的合成方法

碘的脂肪族精细化学品一般是由下述反应合成:①醇与三碘化磷或氢碘酸反应；②用一氯化碘、一溴化碘或碘对烯烃进行加成；③在适当溶剂中，用碱金属碘化物于加热情况下，取代含氯或溴的精细化学品；④用亚磷酸三苯酯、碘代甲烷和醇反应。

制备芳香族碘化物时，多采用以硝酸、发烟硫酸或氧化高汞为氧化剂与碘和芳香族等精细化学品反应。

2.典型脂肪族碘碳精细化学品的合成原理与生产工艺

2.1 一碘甲烷

生产一碘甲烷的方法很多，主要有：①利用甲醇、赤磷与碘的反应；②利用硫酸二甲酯与含碘及还原剂(如铁粉、亚硫酸氢钠等）的水悬浮液的反应；③利用硫酸二甲酯与氢碘酸或碘化钾反应。

由硫酸二甲酯经卤化制得一碘甲烷，其反应式如下：

将水、碘化钾、碳酸钙依次加入反应锅内，搅拌加热使碘化钾完全溶解。升温至60～65℃,滴加硫酸二甲酯，生成的碘甲烷逐渐被蒸出，收集蒸馏物，分去水层即为碘甲烷。进一步精制时，可经无水氯化钙干燥，加几粒碘化钾进行蒸馏，收集41～43℃馏分即可，收率约90.0％。

一碘甲烷常用的提纯方法是先用硫代硫酸钠水溶液处理粗品，除去游离碘，然后用稀碳酸钠水溶液洗涤，再用水洗涤，用无水氯化钙干燥后蒸馏即可得纯品。

2.2 二碘甲烷

二碘甲烷由碘仿与乙酸钠在乙醇中反应而得，其反应式如下：

反应后经蒸馏即得二碘甲烷，也可以采用碘仿法和相转移催化合成法制备。

(1)碘仿法由碘仿与亚砷酸钠和氢氧化钠反应而得，其反应式如下：

先用三氧化二砷和液碱配制亚砷酸钠溶液，再将碘仿加入混合，在搅拌下加热至60～65℃,加入氢氧化钠溶液。加料结束后，继续搅拌，直至下层油状物清亮为止，共需3.0h。吸出母液，将所得油状物用水洗涤，蒸馏，水洗，冰冻结晶，离心分离，最后熔融干燥而得成品。每吨产品消耗药用碘仿1700kg，三氧化二砷500kg。

(2）相转移催化合成法以三乙基苄基氯化铵(TEBA）为催化剂，由二氯甲烷与碘化钠反应而得，其反应式如下：

二碘甲烷的生产工艺流程见图22-2。

向高压釜内投入二氯甲烷170kg,碘化钠720kg、水400L，再加入相转移催化剂三乙基苄基氯化铵30kg。于100～110℃、0.39～0.49MPa反应17.0h，当压力下降时结束反应。然后分取有机层，放至水洗釜中。在水洗釜中先用5.0％硫代硫酸钠溶液200L洗涤，再用水洗涤2次，用无水硫酸钠干燥，再经过滤，即得氯碘甲烷与二碘甲烷混合的棕色油状物，放至精馏塔中，用减压蒸馏分离，收集89～92℃(6.67×10^-3 MPa）的馏分，即得二碘甲烷，收率65.0％以上。

图22-2 二碘甲烷的生产工艺流程图

2.3碘仿

工业上生产碘仿多采用电解法，即在碳酸钠存在下，电解无机碘化物的乙醇溶液或丙酮溶液；也可借一碘甲烷与氯仿间的置换反应，以较高的产率制备少量碘仿。

碘仿由丙酮(或乙醇)经卤化、水解而得，其反应式如下：

先将水、碘化钠及丙酮加入反应锅，加冰降温至10℃。在搅拌下缓缓加入次氯酸钠，直至不产生浑浊即达终点；控制温度不超过20℃。静置1.0h，吸去上层清液，取出碘仿层过滤。滤饼用水洗至中性，再用蒸馏水洗至无氯离子为止。然后将其在35～40℃干燥，即得成品。

此外，由氯仿与碘甲烷反应也可制备本品。

2.4 1,3-二碘-2-丙醇

1,3-二碘-2-丙醇有1,3-二氯异丙醇-碘化钠法、甘油-碘化钠法和环氧氯丙烷法三种工艺路线。

(1) 1,3-二氯异丙醇-碘化钠法1,3-二碘-2-丙醇由1,3-二氯异丙醇和碘化钠反应而得，其反应式如下：

将二氯异丙醇、碘化钠及水加入反应锅内，用油浴加热，保持内温在130～140℃，反应2.0h，再加水(总量的45.0％)，在110℃下搅拌30min。再加水(总量的45.0％)，搅拌分层，分出反应液用10.0％的硫代硫酸钠溶液洗涤3次，用活性炭脱色过滤；滤液以硫代硫酸钠洗涤，最后用水洗，即得1,3-二碘-2-丙醇，收率66.29％。

(2)甘油-碘化钠法1,3-二碘-2-丙醇由甘油和碘化钠反应而得，其反应式如下：

(3)环氧氯丙烷法1,3-二碘-2-丙醇由环氧氯丙烷和碘化钾反应而得，其反应式如下：

将碘化钾溶于热水中，搅拌下缓慢加入环氧氯丙烷和盐酸，升温至90～100℃,搅拌2.5h。取反应物的下层液用水及25.0％的硫代硫酸钠溶液反复洗涤，得成品。