(二)土壤总砷-二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法

1.原理

As(V)在酸性溶液中经碘化钾与氯化亚锡还原为As(Ⅲ)，与新生态氢生成AsH₃气体，通过乙酸铅棉除去硫化物后，吸收于二乙基二硫代氨基甲酸银(AgDDC)-三乙醇胺-氯仿溶液中，生成红色配合物，比色测定。

2．仪器

1)分光光度计   1cm比色皿。

2)砷化氢发生装置(图12-5)①砷化氢发生瓶：150 mL磨口锥形瓶。②导气管：一端带有磨口塞，并有一球形泡(内装乙酸铅棉)；一端为毛细管，管口直径不大于1 mm。③吸收管：内径为8 mm的带刻度试管。

图12-5  砷化氢发生与吸收装置图
1-砷化氢发生瓶；2-导气管;
3-吸收管；4-乙酸铅棉

3. 主要试剂

分析中使用的酸和标准物质均为符合国家标准或专业标准的优级纯试剂，其他为分析纯试剂和去离子水。

1)浓硫酸(H₂SO₄)、浓硝酸(NHO₃)、浓盐酸(HCl)。

2)碘化钾(KI)溶液：称取15 g碘化钾溶于去离子水中，并稀释至100 mL，贮于棕色瓶内。

3)氯化亚锡溶液：称取40g氯化亚锡(SnC1₂·2H₂O)，溶于40 mL浓盐酸中，并加去离子水稀释至100 mL，投入3～5粒金属锡粒保存。

4)乙酸铅棉：将脱脂棉浸入100g/L醋酸铅溶液[Pb(CH₃COO)₂·3H₂O]中，2h后取出，待其自然干燥，储存于密封的容器中。

5)无砷锌粉(10～20目)：含砷在0.1 mg/ kg以下。

6)吸收液(二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-氯仿溶液)：称取0.25 g二乙氨基二硫代甲酸银(C₅H₁₀NS₂Ag)，研碎后用少量氯仿溶解。加入1.0 mL三乙醇胺[(HOCH₂CH₃)₃N]，再用氯仿(CHC1₃)稀释至100 mL，静置过夜，用脱脂棉过滤至棕色瓶内，避光保存。

7)氢氧化钠溶液：2 mol/L，储存在聚乙烯瓶中。

8)砷标准贮备溶液：准确称取As₂O₃ 0.1320 g，置于100 mL烧杯中，加5 mL 200g/L氢氧化钠溶液，温热至As₂O₃全部溶解后，以酚酞为指示剂，用1 mol/L硫酸中和至溶液无色，再过量10 mL，转入1 000 mL容量瓶中，用水定容，此溶液浓度为含As 100 ug/mL。三氧化二砷剧毒，小心使用。

4．操作步骤

1)标准曲线用逐级稀释法稀释砷标准贮备液到含As 1 ug/mL的标准稀释液。吸取 0.00、0.50、1.00、2.50、5.00、7.50、10.00 ml, As标准稀释液，各加蒸馏水至50 mL。加入7 mL硫酸(1：1)溶液，4mL 150g/L的碘化钾，2mL 400g/L的氯化亚锡，摇匀，放置15 min。于各吸收管中分别加入5.0 mL二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺-氯仿溶液，插入塞有乙酸铅棉的导气管。迅速向各发生瓶中倾入预先称好的4g无砷锌粉，立即塞紧瓶塞，勿使泄漏。在室温下反应1h。最后用氯仿将吸收液体积补充到5.0 mL，在1h内于510 nm波长处，用1 cm比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，As含量(ug)为横坐标绘制标准曲线。

2)样品预处理称取制备的土壤样品0.5～2g(准确至0.0002g)于150 mL锥形瓶中，加少量去离子水润湿样品，加10～15 mL浓硝酸，置电热板上加热数分钟后取出冷却，加3.5 mL浓硫酸，摇匀，先低温消化，后逐步提高温度，消化完全的土壤样品应为灰白色(若有黑色颗粒物应补加硝酸)，待作用完全并冒硫酸白烟后，移下锥形瓶冷却。用水冲洗瓶壁，再加热至冒浓白烟，以驱尽硝酸。取下锥形瓶冷却备用。同时做空白试样。

3)样品的测定：取部分或全部消化液，置于砷化氢发生瓶中，加蒸馏水至50 mL，以下按标准曲线的步骤进行操作。

5．结果计算

式中，C(As)为土壤砷的含量，ug/g或mg/kg；m为测试样品中的含砷量，ug；ts为分取倍数；W为称取样品重量，g。

6．注意事项

1) AsH₃有毒，吸收过程应在通风橱中进行。

2)导气之前，每加一种试剂均需摇匀。

3)吸收液吸收砷化氢后在60 min内稳定。

4)本方法最低检出限为0.5 ug。

5)锑和硫化物对测定有正干扰。锑在300 ug以下，可用KI-SnCl₂掩蔽。在试样氧化分解时，硫已被硝酸氧化分解，不再有影响。试剂中可能存在的少量硫化物，可用乙酸铅脱脂棉吸收除去。

6)土壤中总砷测定的国家标准方法(分光光度法)可参阅(GB/T 17134-1997)。

相关链接：土壤中典型无机污染物的分析方法示例（一）