【英文名称】Phenyl Azide

【分子式】C₆H₅N₃

【分子量】119.14

【CA登录号】[622-37-7]

【缩写和别名】叠氮苯

【结构式】

【物理性质】无色或淡黄色油状物，bp 49～50℃/5 mmHg, 66～88℃/21 mmHg。易溶于有机溶剂，不溶于水、酸或碱的水溶液。

【制备和商品】没有商品化生产，可通过苯拼重氮化反应制备。

【注意事项】具有爆炸性，蒸馏时必须有防爆设备，且温度必须控制在安全范围内。纯苯基叠氮可于阴凉避光处在棕色试剂瓶中存放一个月，见光会缓慢褪色分解。苯基叠氮通常保存在乙醚或甲苯中，必须在通风橱中使用。

苯基叠氮能与烯烃、炔烃等不饱和官能团发生1,3-偶极环加成反应，用于合成4,5-二氢-1,2,3-三唑啉、1,2,3-三唑、氮杂环丙烷等杂环化合物。也可以将有机硼烷转化为N-烃基苯胺。与路易斯酸或质子酸结合形成氮鎓离子或其平衡形式，同时能亲核进攻氮原子或芳环上的碳原子生成取代的芳胺类化合物。类似的芳香族叠氮化合物可通过上述反应以及热致、光致分子内C-H键插入反应生成一系列的氮杂环化合物。取代的芳香族叠氮化合物也常用于荧光标记，同时也可以作为亲电试剂与碳、氮以及磷亲核试剂反应形成新的N-C,N-N,N-P键。

苯基叠氮与烯烃的环加成反应通常先生成三唑啉(很多反应中的三唑琳中间体可以分离得到)。而三唑啉是一类热敏性化合物，往往在环加成反应条件下会转变为其它产物，例如：三唑、氮杂环丙烷以及偶氮化合物等。一般来说，简单烯烃的环加成反应较慢，而刚性烯烃的环加成活性较高。简单、非刚性的烯键可以与芳香叠氮基团发生分子内的1,3-偶极环加成反应(式1)。

缺电子烯烃是一类理想的亲偶极体。苯基叠氮和缺电子烯键形成的三唑琳中间体可以断裂生成氮杂环丙烷和偶氮化合物。反应的具体产物取决于烯键上的吸电子基团的性质以及烯键邻近是否存氢原子，这是一种有效合成氮杂环丙烷的反应(式2)。

缺电子炔烃也是理想的亲偶极体，由Sharpless发展的炔烃和叠氮生成三唑的“ClickChemistry(点击化学); [3]，已经成为近年来研究的热点并在各领域得到了很好的应用(式3)。

富电子烯烃和炔烃也能与芳香族叠氮化合物发生环加成反应。2-氨基-1,3-二烯类化合物在叠氮化合物的作用下首先会在有氨基取代的烯烃上发生环加成反应(式4)。

芳香族叠氮的热致和光致降解是一个非常活跃的研究领域，此类反应通常先生成单线态氮宾，之后进行化学键的插入反应。而三线态氮宾可以通过敏化光解或在某些外加试剂存在下热解芳香族叠氮化合物得到。在三线态氮宾常常参与夺氢反应中，取代芳香族叠氮化合物的分子内反应在化学合成中最有用。例如：热解部苯基叠氮苯就是一种合成咔唑的理想方法(式5 )。有证据表明这一反应并不是直接的C-H插入，其中间体并非仅是氮宾，其可能的机理是先发生分子内的氮杂丙烷化，然后再重排得到卡唑。

尽管叠氮化合物是弱路易斯碱，其仍能够与质子酸或路易斯酸可逆地形成复合物。在三氟化硼的作用下，苯基叠氮可以生成相应的苯胺衍生物(式6)。

由于芳香族叠氮化合物端位上的氮原子具有中等强度的亲电性，因此可以与磷化氢(式7)金属有机试剂(式8)等发生一系列的反应。

叠氮化合物与活泼亚甲基化合物及相关C-亲核化合物的亲核加成反应(Dimroth反应)尤为重要，可生成1,2,3-三唑(式9)。

相关链接：苯基碘(Ⅲ)二(三氟乙酸酯)