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醋酸锰(Ⅲ)-醋酸铜(Ⅱ)

发布时间:2018-07-30 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1376

【英文名称】Manganese(Ⅲ) Acetate-Copper(Ⅱ)Acetate

【分子式】C6H9MnO6-C4H6CuO4

【分子量】Mn(OAc)3 : 268.13; CU(OAc)2: 199.67

【CA登录号】Mn(OAc)3: [19513-054] Cu(OAc)2: [6046-93-1]

【缩写和别名】Mn(OAc)3-Cu(OAc)2,乙酸锰-乙酸铜

【结构式】Mn(OAc)3-Cu(OAc)2

【物理性质】淡红色针状晶体,mp 80℃,相对密度1.589。有可燃性,极易溶于水、甲醇乙醇中。通常在乙酸乙醇中使用,其它溶剂也可以使用。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。醋酸锰也可由醋酸作用于碳酸锰而得。

【注意事项】无水试剂须干燥保存。

在醋酸和醋酸钾存在的条件下,Mn(OAc)3-Cu(OAc)2可以将1-辛烯氧化生成总产率为63%的4-癸烯酸(式1)。

醋酸锰可以将单羰基和β-二羰基化合物氧化生成相应的自由基,该自由基对烯烃进行加成生成烷基自由基。醋酸铜的氧化性较强,氧化伯碳和仲碳自由基的能力是乙酸锰的350倍。在90℃的乙酸溶剂中,Mn(OAc)3可以和1-庚烯反应生成相应的仲碳自由基。后加入Cu(OAc)2可以定量地得到2-庚烯基丙二酸二乙酯(式2 )。如果醋酸锰过量使用,生成的自由基可以进一步氧化得到烷基丙二酸二乙酯,因此控制醋酸锰的用量可以使得反应具有选择性。

Mn(OAC)3-Cu(OAc)2也可以将β-酮酯和β-胺化合物进行 a-烷基化(式3)。

含有双键和1,3-二羰基化合物相对于单羰基化合物更容易发生氧化环合反应。1,3-二羰基化合物因为含有两个a-氢才会进一步被醋酸锰氧化,所以产率相对较低,这点在构建五元环的时候更为明显(式4)。

1-戊烯酰乙酸乙酯在4倍量的Mn(OAc)3和催化量的Cu(OAc)2作用下,可以自身环化生成六元环,其可以进一步发生氧化反应,构成水杨酸乙酯。该反应可以用于构建高取代的水杨酸衍生物(式5)。

对于含有羧基和丙二酸酯基的烯烃,可以在Mn(OAc)3-Cu(OAc)2作用下形成一个含有内酯的化合物(式6)。

Mn(OAc)3-Cu(OAc)2也可以应用于天然产物的全合成中,形成一个含有内酯结构的三环化合物(式7)。

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