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【英文名称】Copper(I) Acetate
【分子式】CH3CuO2
【分子量1122.59
【CA登录号】[598-54-9]
【缩写和别名】CuOAc,乙酸亚酮
【结构式】CH3CO2Cu
【物理性质】白色粉末,285℃分解。能溶于吡啶和醋酸,也能溶解于水中,但分解成Cu2O。
【制备和商品】由醋酸铜在真空中加热(大于220℃)或由氧化亚铜与醋酸酐作用而得。大型试剂公司有商品销售。
【注意事项】保持干燥,水汽和强热会使其分解。
醋酸亚铜是实验室常用的亚铜催化剂,能催化氮杂环丙烷开环,芳基硼酸对a,β-不饱和醋的共轭加成,1,3-偶极环化反应以及亚胺、羰基化合物的加成反应,还可用于一些铜催化的C-N键偶联反应和C=C双键的加氢还原等。
以DBU作为碱,醋酸亚铜可以高效率地催化酚对三取代氮杂环丙烷的开环反应。该反应具有高度区域选择性和立体选择性,是构建β-氨基芳醚的一种全新方法(式1)。
醋酸亚铜可以用于催化亚胺以及羰基化合物的加成反应,亲核试剂可以是端炔和烯醇式的碳负离子等。在反应中加入手性配体,可使反应产物得到较高的对映选择性(式2)。
在还原剂频哪醇硼烷的存在下,醋酸亚铜可以催化连烯基酯与酮发生还原型羟醛缩合反应。产物以连烯酯γ- 位进攻的为主,用手性配体并控制反应温度可以使反应得到较好的对映选择性(式3)。
醋酸亚铜与手性二茂铁基膦配体构成的催化体系在甲亚胺的1,3-偶极加成反应中有很好的催化活性。在低温条件下,反应具有较好的化学收率和对映选择性(式4和式5)。
在甲醇中,醋酸亚铜可以催化苯硼酸与炔基醋发生加成反应,得到反式肉桂酸醋衍生物(式6)。使用合适的底物,还可以得到4-芳基香豆素衍生物(式7)。
碘化亚铜是铜催化的C-N偶联反应中最常用的铜盐。但是在低温时,醋酸亚铜在有机溶剂中具有更好的溶解性。因此,某些情况下仍然使用醋酸亚铜来催化C-N偶联反应(式8)。
尽管不是最好的铜源,醋酸亚铜在催化a,β-不饱和二腈的加氢还原反应中仍然具有较好的活性。反应中,苯基硅烷与醋酸亚铜作用原位产生氢化铜,进而还原C=C双键(式9)。
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