【英文名称】p-Bromobenzyl Bromide

【分子式】C₇H₆Br₂

【分子量】249.94

【CA登录号】[589-15-1]

【缩写和别名】PBB, a-Bromo-4-bromotoluene,a-溴-4-溴甲苯

【结构式】

【物理性质】浅黄色晶体，mp 60～62℃, bp116～124℃(12 Torr)。易溶于热醇、醚、二硫化碳、苯及冰醋酸，能溶于水和醇。能随水蒸气一起挥发。加热即升华。有芳香气味。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。可以用4-溴甲苯在光照下发生溴化反应制备；或在过氧化苯甲酰催化用NBS对4-溴甲苯进行溴化制备。

【注意事项】对潮气敏感，氮气下保存。有催泪性和腐蚀性，对眼睛、呼吸系统、皮肤有刺激作用。

对溴苄溴(BPP)是实验室重要的烷基化试剂之一：在适当的条件下，常常用于N-、O-、C-的烷基化反应。

在碱性条件下，该试剂可以与伯胺或仲胺发生烷基化反应，得到N-对溴苄基化合物(式1)。在碳酸钾作用下，对溴苄溴可以选择性地与二乙醇胺的胺基反应得到N-对溴苄基二乙醇胺(式2)。

在氢化钠作用下，该试剂可以与醇、酚和硫醚类化合物发生Williamson反应，得到相应的对溴苄基醚。由于对溴苄基醚在碱性、酸性及氧化条件下均能够稳定存在，同时又可以在适当的条件下脱去，因此常常被用作保护基(式3)。

此外，还可以利用不同对卤代苄基醚离去能力的差异，达到选择性脱去保护基的目的。在一个分子中，当其同时含有对碘、对溴和对氯苄基醚时，前者可以优先被除去(式4)。

该试剂与活波亚甲基或次甲基的烷基化反应可以在不同碱度下进行，双(三甲基硅基)氨基锂、LDA,醇钾和碳酸钾常常用于该目的(式5)。

氯化钯催化的对溴苄基溴与芳基硼酸的Suzuki偶联反应选择性地发生在芳基溴上。当用Pd(PPh₃)₄作为催化剂时，反应则选择性地发生在苄基溴上。当使用过量的芳基硼酸时，两个位置可以同时发生偶联反应(式6)。

在Fe(Ⅱ)催化剂的存在下，该试剂与芳基锌试剂可发生Negishi偶联反应(式7)。

在金属铟试剂催化下，该试剂可以与二硒化合物反应，得到单硒化合物(式8)。

在NaH作用下，该试剂可以与三氯甲烷发生取代反应得到1-(2,2,2-三氯乙基)4-溴苯(式9)。在碱的作用下，该试剂与五羰基铁或四羰基铁酸二钠反应，以较高收率得到二(对溴苄基酮)(式10)。在NaIO₄/H⁺条件下，该试剂以71%～89％的收率被氧化为对溴苯甲酸(式11)。