【英文名称】Diphenyldiazomethane

【分子式】C₁₃H₁₀N₂

【分子量】194.25

【CA登录号】[883-40-9]

【结构式】

【物理性质】红色固体，mp 29～32℃。溶于大多数有机溶剂，通常在乙醚、二氯甲烷、石油醚和乙醇中使用。

【制备和商品】该试剂通常由二苯甲酮腙氧化制得，不适于储存，最好在使用之前临时制备。

【注意事项】该试剂具有潜在的爆炸性，所以需要非常小心地在通风橱中的防护盾后进行操作。在使用过程中也要考虑可能对健康的危害。

二苯基重氮甲烷是一种有效的羧酸烷基化试剂，唯一的副产物是氮气。由于后处理非常简单，因而被有效地用作羧酸的保护基团。在酸性条件下，经催化水解或者氢解均可使被保护的酸重新释放。

该试剂已经被用于游离氨基酸的酯化。在该反应过程中，羧酸首先将重氮烷基的碳质子化，生成相应的二苯甲基重氮盐。然后，羧酸根发生亲核进攻，释放一分子的N₂而生成二苯基甲酯。然而，直接往游离氨基酸里加入二苯基重氮甲烷并不会发生反应，这是由于氨基酸属于两性离子，酸性相对比较弱的缘故。如果事先用强酸将氨基进行质子化，氨基酸就可以转化成相应的二苯甲基羧酸酯(式1)。

如果氨基酸中的氨基已经转化成酰胺或聚氨酯，那么二苯甲基保护基团的引入就不需要额外加入强酸。在式2所示的反应中，二苯基重氮甲烷是通过Ph1(OAc)₂和微量的I₂原位氧化二苯甲基酮腙制得。

该酯化步骤也适用于糖类和β-内酰胺(式3)类型的羧酸底物。

二苯基重氮甲烷会与缺电子烯烃进行环化反应，得到相应的二苯基吡唑啉。在微量酸的存在下，二苯基吡唑啉会自动失去一分子的N₂而生成相应的环丙烷。如果不存在酸，或者加入三乙胺之类温和的碱的话，吡唑啉必须要在加热的条件下才能放出N₂(式4)。

该反应也可以在光照条件下进行，表明此类反应是在二苯基重氮甲烷先失去一分子N₂生成二苯基卡宾后，再与烯烃发生环化反应生产环丙烷化合物(式5)。

该环化反应也可以在铜、钯和铑等过渡金属催化下进行。其区域选择性取决于所使用的金属催化剂。例如：在PdCl₂催化下，冰片烯与二苯基重氮甲烷的环丙烷化反应选择性地发生在环内双键上。但是，在低活性的Rh₂(OAc)₄催化下，反应主要发生在环外双键上(式6)。

在DDQ的存在下，二苯基重氮甲烷与醇(或硫醇)反应生成相应的二苯基缩酮(或二苯基硫缩酮)。如果使用二醇作为底物，则生成环状缩酮(式7)。

在甲苯和乙腈等惰性溶剂里，将糖内酯衍生的醇与二苯基重氮甲烷共热可以生成相应的醚。由于不需额外添加酸性或碱性等其它试剂，所以更适合那些对酸碱性敏感化合物的羟基的保护(式8)。