【英文名称】Dimethylsulfonium Methylide

【分子式】C₃H₈S

【分子量】76.18

【CA登录号】6814-64-8

【结构式】

【物理性质】本试剂为活波中间体，在需要时原位产生。

【制备和商品】制备方法可参见文献。

【注意事项】本试剂可在室温分解，其半衰期只有数分钟。制备后应立即使用。

1962年，Corey首次报道了该试剂。它是一种多用途的亚甲基转移试剂，能够将羰基转化为环氧乙烷基、将亚胺基转化为氮杂环丙烷基、将C=C双键转化为环丙烷基、在分子内引入亚甲基或甲基。在有机合成中，特别是在生物活性有机分子的合成中应用极广。

该试剂与各种醛和酮反应，通过亚甲基转移而形成环氧化合物。例如：4-异丁基-苯乙酮转化为化合物1是制备止痛药布洛芬的中间体(式1)。

化合物2用该试剂处理后产生的化合物3是合成Quassinoid的中间体(式2)。

除醛或酮外，该试剂还能将酰胺的羰基转化为环氧官能团，生成环氧基胺(式3)。

在a,β-不饱和拨基化合物的情况下，该试剂优先加成到拨基上。与之相反，(CH₃)₂S(O)=CH₂则倾向于进攻a,β-不饱和C=C键。例如：用该试剂处理香芹酮得到相应的环氧化合物(式4),而用(CH₃)₂S(O)=CH₂处理则生成相应的环丙基酮(式5)。

与a,β-不饱和酮相反，在a,β-不饱和羧酸酯的情况下，该试剂则进攻C=C双键，形成环丙烷羧酸酯(式6)。

该试剂与亚胺反应，在C=N键之间插入亚甲基生成氮丙啶(式7)。氮丙啶是有用的合成中间体，用不同的亲核试剂开环可产生a-或β-氨基化合物。

有趣的是，环氧化合物和氮丙啶化合物与该试剂反应均导致开环并引入烯丙基，形成烯丙醇(式8)和烯丙胺(式9)。

该试剂还可向分子内引入＝CH₂结构，形成新的C=C双键或C=X双键。如式10所示：该试剂可与原有的C=C双键反应形成环丙烷，也可以发生加成一消除烯化作用形成1,3-丁二烯-2-基丙二酸酯。二者的比例取决于反应条件。