【英文名称】Chromium(Ⅱ) Chloride

【分子式】Cl₂Cr

【分子量】122.92

【CA登录号】[10049-05-5]

【缩写和别名】CrCl₂

【结构式】CrCl₂

【物理性质】白色粉末。mp 824℃ , d 2.751g/cm³。它易溶于水，呈蓝色溶液；微溶于醇和醚。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂具有强烈的吸湿性和易氧化性，对空气和湿气敏感。该试剂可以在惰性气体(氩气或氮气)保护下储存。

烯丙基卤化物可以被低价态的铬(CrCl₃-LiAlH₄)或者CrCl₂还原成相应的烯丙基铬试剂。烯丙基铬试剂可以高产率地和醛、酮发生亲核加成反应。铬的电负性为1.6，与钛(1.5)相似。因此，有机铬试剂的亲核性没有相应的有机钛或有机镁试剂强。烯丙基铬试剂可以在酮和氰基存在的条件下化学选择性地与醛基反应(式1)。

CrCl₂和醛类化合物在THF溶液中，高立体选择性地合成(Z)-a-甲氧基-a,β-不饱和酮酸酯(式2)。

同烯丙基卤化物一样，烯丙基二乙基磷酸酯和甲磺酸酯可以被CrCl₂还原成烯丙基铬。烯丙基铬可以和醛类化合物发生具有区域选择性和立体选择性的反应。由于有低价铬的存在，使这个反应中电中性的烯丙基磷酸酯(甲磺酸酯)由亲电试剂变成了亲核试剂。

在DMPU溶液中，CrCl₂和催化量的LiI，可以将γ-二取代的烯丙基磷酸酯和醛类化合物高立体选择性反应(式3)。因为广位存在二个取代基减缓了烯丙基铬中间体的异构平衡，使得产物有高的立体选择性。

在THF和HMPA混合溶液中，a,a'-二溴邻二甲苯可以被CrCl₂还原成中间体o-Quinodimethanes。该中间体可以被亲二烯体捕获。该方法已经被应用于葱环类药物前体的制备中(式4)。

使用CrCl₂和LiI，可以将a-卤代硫化物还原成a-巯基络化合物，并可以进一步选择性地和醛或酮进行1,2-加成。在有dppe配体存在的条件下，(1-苄基)乙烯基铬化合物可以和醛高立体选择性地发生反应(式5)。

N-氯甲基-苯并琥珀酰亚胺，也可以根据上述机理发生相似的反应(式6)。

二氯化铬可以在维他命B₁₂或者酞菁钴(Copc)为催化剂的条件下，还原烷基卤化物(特别是碘代烷化物)，生成相应的烷基格试剂。烷基铬试剂可以和醛加成，并不受酮和醚取代基的影响。这个反应的化学选择性可以通过对催化剂或者溶剂的选择而实现调控。例如：烯基和烷基铬试剂的选择性可以通过加入钴或镍催化剂来实现(式7和式8)。

二氯化铬以卡宾为配体，可以高效地催化果糖和葡萄糖的脱水反应，生成呋喃衍生物(式9)。

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