北京普天同创生物科技有限公司
【英文名称】Dichloro[ethylenebis(4,5,6,7-tetra-hydro-l-indenyl)]titanium(IV)
【分子式】C20H24Cl2Ti
【分子量】383.18
【CA登录号】 (rac)-[112531-75-6];(PR)-[83462-45-7];(SS)-[83462-46-8]
【缩写和别名】(EBTHI)TiC12
【结构式】
【物理性质】红色固体,mp 256~261℃。可溶于THF、乙醚和二氯甲烷中。
【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售,商品试剂通常为消旋体。可通过用联萘酚和对氨基苯甲酸的方法拆分。
手性的(EBTHI)TiCl2常作为催化剂前体应用于多种手性催化反应中。(EBTHDTiCl2与甲基锂、格氏试剂或联茶酚反应,生成活性中间体,进而不对称催化有机反应。
Buchwald报道了用(EBTHI)TiMe2催化烯炔与CO的Pauson-Khand反应,该反应具有很高的产率和立体选择性(式1)。
(EBTHI)TiCI2还催化二烯的环合反应,例如:1,6-二烯环合生成亚甲基环己烷,而用二氯二茂钛则得到的产物为亚甲基环戊烷衍生物(式2)。
在手性((EBTHI)TICI2的作用下,烯丙基格氏试剂与醛反应可得到中等ee值的高烯丙醇衍生物(式3)。
用锰作还原剂,(EBTHI)TiCl2催化下,烯丙基氯可与醛发生还原偶联反应,得到高烯丙醇衍生物(式4)。
(EBTHI)TiCl2在催化羧基化合物加氢反应上也有重要应用(式5)。
用(EBTHI)TiCl2与联茶酚的复合物来催化氢化亚胺类化合物,也能得到很好的立体选择性(式6)。
(EBTHI)TiCl2-Zn体系可以使醛酮发生频哪醇偶联反应,反应有很好的非对映异构选择,性(式7)。
(EBTHI)TiCl2-Zn体系还可促进环氧化合物不对称开环反应,得到手性的醇类4物(式8)。
相关链接:二氯化锰的物理性质
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