北京普天同创生物科技有限公司
【英文名称】Germanium(Ⅱ) Chloride-DioxaneComplex (1:1)
【分子式】C4H8C12GeO2
【分子量】231.65
【CA登录号】[28595-67-7]
【缩写和别名】Germanium Dichloride-DioxaneComplex, GeC12-doxane
【结构式】
【物理性质】白色固体,mp 176~178℃,溶于THF,微溶于乙醚。
【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。也可由四氯化锗和无水二噁烷(1,4-二氧六环)在己烷混合物中滴加四甲基二氢二硅氧烷制得。
【注意事项】该试剂对空气和湿气敏感。一般在惰性气体保护下使用,在冰箱中储存。
二氯化锗为淡黄色粉末,在室温稳定,但较易氧化。它与氯或溴作用生成四氯化锗或四溴化锗,或发生水解生成氢氧化锗。它在1000℃发生歧化反应,生成四氯化锗和金属锗。它可以由金属锗和四氯化锗在300℃发生蒸气反应或在70℃下由三氯氢锗分解制取。二氯化锗也是锗冶金的中间产品。正是由于较易氧化,因此制成二氯化锗与1,4-二氧六环所形成的复合物使用,用于金属有机化合物的合成。目前,该试剂也作为催化剂或促进剂用于有机合成。
二氯化锗作为Lewis酸可以活化羰基化合物,从而更易实现羰基的亲核加成反应。二氯化锗也可以催化醛与重氮乙酸酯反应得到β- 酮酸酯(式1),该反应类似于使用二氯化锡。
像卡宾一样,二氯化锗可以进行插入反应。例如:插入到氢-卤键、碳-卤键、金属-卤键、金属-氢键或者金属-金属键中。如式2所示:二氯化锗插入到碳-氧键中,然后与丁基锂作用得到有机锗试剂。
有趣的是,二氯化锗-1,4-二氧六环复合物可以将a,β-不饱和醛或者它们的缩醛转化成为”取代的烯醚衍生物(式3)。该化合物再与醛作用,高选择地得到四取代的呋喃衍生物(式4)。
环状缩醛与二氯化锗-1,4-二氧六环作用时,得到氧杂的锗环化合物(式5)。
二氯化锗-1,4-二氧六环复合物与有机锂试剂作用,可以得到有机锗聚合物(式6)。
二氯化锗-1,4-二氧六环复合物的另一独特反应是与烯烃、炔烃或其它不饱和有机分子作用,可以得到有机锗聚合物。当1,3-丁二烯与二氯化锗-1,4-二氧六环复合物反应,得到锗杂环戊烯衍生物(式7)。
二氯化锗-1,4-二氧六环复合物与各种冠醚作用得到不同类的锗冠醚类化合物,进一步丰富了锗环醚类化合物的合成,为与其有相似性的碳化学和硅化学也提供借鉴作用。
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