北京普天同创生物科技有限公司
【英文名称】Bis(cyclopentadienyl)titanium
【分子式】C10H10Ti
【分子量】178.09
【CA登录号】[1271-29-0]
【缩写和别名】Titanocene, Cp2Ti(Ⅱ)
【结构式】
【制备和商品】该化合物极不稳定,有配体配位时可以作为反应中间体存在,只能原位制备。通常是在配体存在下,还原二氯二茂钛制得。
二茂钛是有机钛化学中一种重要的反应中间体。其本身极不稳定,通常是需要配体配位才能存在。根据配体和制备方法的不同,常见的二茂钛有以下几种:
用不同的方法所制出的二茂钛性质有时差别很大。二茂钛可以用来制备其它钛与烯炔等配合物,特别是一些不能直接制备的钛配合物(式1)。
二茂钛可以同烯烃、炔烃或者羰基化合物等环合,形成环钛化合物。这一反应在有机合成中有重要应用。例如:它能够催化双键与羰基的环合,形成钛杂氧杂环戊烷(式2)。
值得一提的是,环合反应有时可以在催化量试剂的存在下进行。例如:在上述反应加入二苯硅烷,即可变成催化反应(式3)。
二茂钛与烯或炔等环合后,进一步可与CO进行Pauson-Khand反应,形成环酮化合物(式4)。
如式5所示:在5 mol%的Cp2Ti(CO)2催化下,该类反应也能得到高产率的产物。
二茂钛可以很容易地将烯丙基硫醚或炔丙基乙酸酯转化为烯丙基钛和丙二烯基钛化合物。然后,进一步与醛反应得到高非对映异构选择性的仲醇化合物(式6)。
两分子的二茂钛与硫代缩醛反应生成钛的卡宾配合物,这是得到钛卡宾的一种非常好的方法。如式7所示:得到的钛卡宾可进一步与羰基化合物反应形成烯烃。
二茂钛在光照条件下,可促进二炔的复分解反应(式8)。
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