【英文名称】Methyltitanium Trichloride

【分子式】CH₃C1₃Ti

【分子量】169.27

【CA登录号】[2747-38-8]

【结构式】

【物理性质】晶体，mp 29℃ , bp 37 ℃/1 mmHg。溶于大部分的非质子性溶剂中，例如：戊烷、Et₂O、THF、CH₂Cl₂等。可以与甘油醚、亚乙基二胺和二膦烷等形成八面体复合物。

【制备和商品】没有商业化生产。实验室可以按照文献提供的方法从TiCl₄和Me₂Zn或者TiCl₄和MeLi来合成。

【注意事项】易吸水，在室温下几个小时就会分解。但在避光、低温条件下稳定。

McTiCl₃是一种具有很强Lewis酸性的非碱性亲核试剂。可以和醛、酮、缩醛等发生高度的区域选择性和立体选择性加成反应和三级卤代物可以发生SNl反应。

在有机合成中，许多有机钛衍生物都有着十分重要的应用。与格氏试剂和RLi相比，R1TiX₃(X=Cl,OR₂,NR³₂)可以与羰基化合物反应得到高度化学选择性、区域选择性和立体选择性的产物(式1)。有机钛试剂的优点不仅在于其亲核性和Lewis碱性可以调节，而且在于其在有机溶剂中有较高的溶解度以及大的空间位阻和缺电子结构。在常用的有机钛的衍生物中，MeTiCl₃酸性最强，而甲基钛三异丙基氧化物的酸性最弱。其它的同类型RTiCl₃制备更加麻烦，合成用途也不是太大。

醛在低温下就可以与MeTiC1₃迅速发生反应(式2)，而酮则要求在高温下反应。与其它的一些有机金属试剂相比，MeTiC1₃对醛的化学选择性最高。

在Et₂O中与MeLi和TiCl₄一起制得的MeLi-TiCl₄-Et₂O溶液与手性醛的加成遵循Cram规则。而且，其立体选择性比非醚溶液中的MeTiCl₃或者MeTi(O-i-Pr)₃都好。非醚溶液中的MeTiC1₃与a-烷氧基醛发生螯合作用控制的反应，得到很高的非对映异构选择性。而用MeTi(O-i-Pr)₃则往往得到相反选择性的产物(式3)。钛的螯合作用已经被¹³C-NMR证实。虽然MeTiCl₂和Me₂Zn-TiCl₄联合体表现出相同的性质，但在有些情况下它们却呈现截然不同的立体选择性。

MeTiC1₃还能同邻近的硫基发生螯合作用(式4)。β-酮亚砜容易烯醇化，但是MeTiCl₃与β-酮亚砜中的羰基的加成高效而且有很好的立体选择性。这个反应可能涉及亚砜的螯合(式5)。

在低温下，即使有酮存在，MeTiCl₃也会和乙缩醛发生反应。而手性乙缩醛则会得到很高立体选择性的产物(式6)。

有很强酸性的MeTiCl₃可以与三级氯代烷或溴代烷(式7)发生SNl取代反应。一级和二级卤化物不能进行这个反应，因为这个反应可能经历一个碳正离子的反应历程。

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