【英文名称】Thioacetic Acid

【分子式】C₂H₄OS

【分子量】76.13

【CA登录号】[507-09-5]

【缩写和别名】Thiolacetic Acid

【结构式】

【物理性质】bp 88～91.5℃, d 1.065 g/cm³。溶于热水和醇类有机溶剂，可以在多种溶剂中使用。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂为浅黄色液体，有不舒服的恶臭味，有腐蚀性和轻微的催泪作用，易燃。浸入、吸入或通过皮肤吸收都是有害的。可以和空气形成爆炸性混合物，并且其蒸气可以扩散到一定距离内的火源。因此，应该在通风橱里密封储存。使用时应该穿防护服、戴防护眼镜和手套。在室温下相对比较稳定，但对氧化剂和强碱不稳定。其固体粉末有臭味、有毒，应该在通风条件下使用，最好在通风橱中使用。

硫代乙酸是常用的将醇转化为乙酸硫醇酯的酰化剂和含硫Michael加成亲核试剂，在有机合成中主要用于制备乙酸硫醇酯类物质。

在Ph₃P和EtO₂CN=NCO₂Et存在下，该试剂与各种一级和二级醇发生Mitsunobu反应可以得到乙酸硫醇酯(式1)。当二级醇是光学活性的原料时，得到构型翻转的酯(式2)得到的酯还可以进一步水解，生成相应的硫醇或氧化成相应的磺酸衍生物。

虽然在通常条件下，硫代乙酸作为酰化试剂与乙酰氯和乙酸酐相比并没有什么明显的优点。但是，在某些条件下，硫代乙酸可以在羟基存在下选择性地酰化氨基。硫代乙酸还可以先将叠氮基还原成氨基，然后直接乙酰化得到乙酰胺衍生物(式3)。

硫代乙酸应用最广的是作为Michael给体，与不同的Michael受体发生共轭加成反应。例如：与a,β-不饱和醛酮、醌、羧酸及其衍生物酯和酰胺、硝基烯烃等都可以发生加成反应，得到相应的乙酸硫醇酯类化合物。硫代乙酸与a,β-不饱和醛酮发生加成反应，得到相应的乙酸硫醇酯类化合物(式4)。

硫代乙酸与a,β-不饱和羧酸内酯发生加成反应，得到相应的乙酸硫醇酯类化合物(式5)。当硫代乙酸过量时，过量的硫代乙酸还将进一步与分子中的二烯发生1,4-加成反应得到相应的双乙酸硫醇酯类化合物(式6)。硫代乙酸与二烯发生的1,4-加成反应属于自由基加成。

硫代乙酸可以与硝基烯烃发生加成反应，得到相应的乙酸基硫醇酯类化合物(式7)。

硫代乙酸还可以作为亲核开环试剂对三元杂环发生开环反应，得到邻位双官能团化合物。例如：硫代乙酸与氮杂环丙烷反应，首先得到开环产物邻氨基硫醇的乙酸酯。然后，不稳定的酯马上原位发生分子内酰基迁移反应得到N-乙酰基氨基硫醇(式8)。

硫代乙酸与烯烃可以发生自由基加成，生成相应的乙酸硝基硫醇酯类化合物。该加成反应具有一定的立体选择性，主要生成顺式乙酸硫醇酯。但其不很稳定，水解得到相应的硫醇类化合物(式9)。硫代乙酸与炔烃可以发生自由基加成，生成相应的乙酸烯基硫醇酯类化合物(式10)。硫代乙酸发生自由基加成时，加入自由基引发剂或在光照条件下进行可以提高产率。使用非对称的烯烃和炔烃作为底物时，该加成反应都具有一定的区域选择性。由于是自由基加成机理，该反应主要生成反马氏产物。

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