【英文名称】Sodium Thiocyanate

【分子式】CNNaS

【分子量】81.08

【CA登录号】[540-72-7]

【结构式】NaSCN

【物理性质】无色至白色晶体，mp 287℃。易溶于水，在21℃水中的溶解度为139g。溶于丙酮，部分溶于二氯甲烷。可以用水、乙腈、或甲醇重结晶，然后用乙醚洗涤，在130℃干燥得到纯品。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司均有硝售。

【注意事项】该试剂在室温下稳定。遇酸会发出有毒气体，需要密闭储存。

硫氰酸钠在有机合成中主要用于硫氰酸化或异硫氰酸化，通过亲核取代反应可以将卤代烷和磺酸酯转化成相应的硫氰酸酯或异硫氰酸酯类有机化合物。硫氰酸根离子属于两可离子，亲核取代发生在硫原子上就得到硫氰酸酯，发生在氮原子上则得到异硫氰酸酯。硫氰酸钠还用于将环氧化合物转化成相应的硫杂环丙烷衍生物，但不如硫氰酸钾应用的广泛。特别是在糖的硫氰酸酯化时，主要使用硫氰酸钾、硫氰酸铵、硫氛酸银和硫氰酸铅。硫氰酸三甲基硅酯是最好的试剂，因为反应产物中不会有残留的硫氰酸根离子污染物。

硫氰酸钠与卤代烷或醇的甲磺酸酯通过亲核取代反应可以制备相应的硫氰酸酯化合物(1和式2)。

该试剂也可以与酸氯反应生成不稳定的酰基异硫氰酸酣中间体，很容易进一步发生胺解或醇解反应得到酰亚胺衍生物。例如：氯甲酰胺与硫氰酸钠反应得到胺甲酰基异硫氰酸酯中间体，进一步甲胺解得到单硫代双缩脲衍生物(式3)。

该试剂与氯甲酸乙酯反应得到酰基异硫氰酸酯中间体，其进一步与正丁胺发生胺解得到硫脉衍生物，与异丁醇发生醇解反应则得到酰亚胺衍生物(式4)。

和酰氯反应不同的是，硫氰酸钠与硫代酰氯反应的产物视反应条件而定。既可以得到硫代酰基异硫氰酸酯，也可以得到硫代酰基硫氰酸酯。

使用两倍量的硫氰酸钠与苄基二氯甲基二硫醚反应，可以用来合成稠合的含有氮硫原子的双五元杂环衍生物2-苄硫基-4λ4-[1,2,4]二噻唑并[1,5-b][1,2,4]二噻唑(式5)。

硫氰酸钠还可以与a-卤代酮先发生亲核取代反应，然后再环化得到噻唑衍生物。例如：硫氰酸钠与a-溴代苯乙酮反应得到噻唑衍生物(式6)。

硫氰酸钠与a-卤代胺先发生亲核取代反应，然后再环化得到2-氨基噻唑啉衍生物。例如：硫氰酸钠与1-苯基-1-氯代-2-丙胺反应得到2-氨基噻唑啉衍生物(式7)。

硫氰酸钠还可以与金属卤化物一起使用来还原a-卤代酮。例如：硫氰酸钠与二氯化锡一起使用，可以将a-溴代苯乙酮的溴原子还原得到苯乙酮(式8)。

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