【英文名称】Lithium Hexamethyldisilazide

【分子式】C₆H₁₈LiNSi₂

【分子量】167.37

【CA登录号】[4039-32-1]

【缩写和别名】LHMDS，双(三甲基硅基)氨基锂

【结构式】

【物理性质】低熔点固体，以环状三聚体存在。mp 70～72℃, bp 115℃/1 mmHg。它碱性较弱，对空气较不敏感，从而更加稳定。可溶解在大多数非极性溶剂中，例如：芳香烃、己烷、四氢呋喃。

【制备和商品】国内外试剂公司有硝售。实验室可以将六甲基二硅氮烷与正丁基锂在环己烷中反应即可得产品。接着环己烷被蒸馏出去，用四氢呋喃代替作溶剂。

【注意事项】该试剂是易燃、易潮解的固体，但在氮气气氛中稳定。注意应在通风橱中使用。

在有机合成中，该试剂主要用作无亲核性的强碱。酮和酯都可以利用LHMDS进行烯醇化，在羰基a-位发生亲电反应(式1)。

在四氢呋喃中，用乙酸乙酯与LHMDS在-78℃反应，可以定量地得到a-锂代乙酸乙酯。再与羰基化合物反应，即可高产率地得到缩合产物(式2和式3)。

LHMDS也可以直接应用在羟醛缩合反应中。在(S)-(+)-网纹马勃酸的合成中，LHMDS作为含有硅基的碱使反应具有很好的兼容性(式4)。

LHMDS引导的分子内环化反应已经有报道(式5)。而配对阳离子(Li⁺,Na⁺,K⁺等)的选择则对环化反应的立体选择性有着至关重要的影响。

在钯催化合成芳香胺过程中，LHMDS作为碱最初被用作烷基胺的去质子化试剂。有文献报道：氯代芳烃和正己胺及LHMDS在钯(0)的配合物催化剂条件下反应2h，合成了芳香胺(式6)。

作为一个强碱，LHMDS可以使1,1-二溴烯烃发生消除反应生成1-溴炔烃(式7)。

LHMDS常被用于各种磷盐的去质子化试剂，生成相应的叶立德。用磷盐和LHMDS反应生成的含氧叶立德反应，得到E-构型产物(式8)。

砜的a-位去质子化常用强碱来完成，生成的负离子与醛或者酮反应得到相应的β-羟基砜。用LHMDS作为碱也可以顺利地完成该过程(式9)。

LHMDS还可用在氟代砜负离子的合成中。后者与羰基化合物反应，生成氟代乙烯基砜(式10)。