【英文名称】Hexamethyldisilane

【分子式】C₆H₁₈Si₂

【分子量】146.38

【CA登录号】[1450-14-2]

【结构式】Me₃Si-SiMe₃

【物理性质】常温下为无色液体，bp 112～114℃,d 0.729g/cm³。能溶于大多数有机溶剂，不溶于水。

【制备和商品】此试剂为商品化试剂。也可由三甲基氯硅烷与金属锂在六甲基膦酸三酰胺(HMPA)中反应合成。

【注意事项】该试剂是易燃、有刺激性气味的液体，其在空气、水中稳定，但能被卤素、过氧化物等氧化。

六甲基二硅烷((Me₆Si₂)的Si-Si键在不同反应条件下可以发生异裂和均裂反应，是有机合成反应中重要的三甲基硅基(Me₃Si)化试剂。

在HMPA溶剂中，Me₆Si₂与烷基锂试剂、或甲氧基钠、钾反应生成Me₃SiM (M=Li,Na、K)。Me₃SiM与氯、溴和碘代芳烃发生亲核取代反应生成芳基三甲基硅烷(式1)。但与NaOMe反应生成的三甲基硅阴离子可与氟苯、苯和吡啶的C-H键直接发生亲核取代反应，形成相应的芳基三甲基硅烷。

钯配合物催化剂，例如：Pd(PPh₃)₄、[PdCl(π-C₃H₅)]₂/配体等可以催化Me₆Si₂与溴、碘代芳烃的直接硅基化反应生成芳基三甲基硅烷[4,5]。改进的钯催化剂体系可以在较温和的条件下实现含各种取代官能团氯代芳烃的硅基化反应(式2)。

在铑(I)配合物存在下，通过活化sp²C-CN键和Si-Si键，Me₆Si₂还能与芳腈、烯腈等发生交叉偶联反应生成相应的芳基三甲基硅烷和乙烯基三甲基硅烷(式3)。

在不同的催化剂存在下，Me₆Si₂能与不饱和化合物炔烃、联烯、共轭二烯、烯烃和羰基化合物进行加成反应，生成双硅基化产物。例如：在Pd(dba)₂/P(OCH₂)₃CEt催化剂体系中，Me₆Si₂与苯乙炔进行顺式加成反应，高产率地生成1,2-二(三甲基硅)苯乙烯(式4)钯催化剂的结构和性质对此加成反应的影响显著，用PdC1₂(PPh₃)₂或Pd(PPh₃)、催化剂时，只有少量的加成产物生成。

在Pd(PPh₃)₄存在下，Me₆Si₂与1,2-丁二烯进行高区域选择性加成反应生成2,3-二(三甲基硅)丁烯，位阻小的末端烯烃碳不发生加成反应(式5)。

不仅过渡金属可以催化Me₆Si₂与1,3-共轭二烯的双硅基化反应生成1,4-二(三甲基硅)乙烯衍生物，非金属化合物TBAF也能催化同样的加成反应。其反应途径是：Me₆Si₂与TBAF反应形成Bu₄N+SiMe₃-和Me₃SiF两种硅化合物，Bu₄N⁺SiMe₃^-的硅阴离子与1,3-二烯反应生成单硅基化烯丙基碳负离子，碳负离子与Me₃SiF进行二次硅基化反应生成1,4-双硅乙烯衍生物，并同时再生TBAF，从而实现了TBAF催化Me₆Si₂与1,3-共轭二烯的加成反应(式6)。

钯、铂配合物是催化Si-Si键与烯烃加成反应的主要催化剂，由于碳-碳双键的加成反应活性比炔烃、联烯等的碳-碳不饱和键低，所以催化剂的选择和二硅试剂的化学结构和电子性质极大地影响烯烃加成反应的效率。在Pt(PPh₃)₄存在下，在苯溶液中，乙烯与Me₆Si₂在150℃下反应22 h只生成18％的加成产物，而其它结构的二硅试剂在同样的反应条件下具有更高的反应活性(式7)。

在碘的存在下，1,4-对苯二醌与Me₆Si₂可发生还原硅烷化反应生成双三甲基硅氢醌(式8)，而双三甲基硅氢醌用PCC氧化后可再生1,4-对苯二醌，因此，Me₆Si₂可作为醌的有效保护基团在有机合成反应中得到应用。在把、铂配合物存在下，Me₆Si₂与1,2-二酮也可以进行双硅基化反应生成1,2-硅氧基乙烯衍生物。

此外，在Pd[P(OPh)₃]₄存在下，烯丙基酯能与Me₆Si₂进行交叉偶联反应，高选择性、定量地生成烯丙基硅烷(式9)。

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