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1H—NMR谱图解析——四旋系统

发布时间:2014-07-16 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1829

(1)A2X2系 A2X2系统比较简单,可用n+1规律处理。共有6条谱线,A和X各3条,强度比为1:2:1,谱线裂距为JAX,3条线的中间线的位置即为该组的化学位移。
(2)A2B2系 A2B2系统中,A2和B2都是磁全同核,所以整个系统只有1个偶合常数JAB,共有18条谱线,其中4条为综合峰,强度很弱,难以观察。所以,一般A282系统只出现14条谱线,A、B各占7条,左右对称,并且A4与A5(B4与B5),A6与A7(B6与B7)不易分开,在图谱中表现为2个强的谱线,很容易识别,VA在A5,vB在B5
(3)AA’BB'系 AA’BB’系统为A2B2系统中A2和B2都不是磁全同的核构成。理论计算应有28条谱线,AA’和BB'各占14条。图形亦呈现左右对称,有的由于谱线重叠或强度过小,仅看到少数几条谱带。有些情况下,可粗略地用解析AB系统的类似方法处理。
(4)ABCD系 ABCD系是更为复杂的系统,A、B、C、D彼此既不是磁等价,也不是化学等价。理论计算有56条峰包括32条主峰和24条综合峰。主峰可近似地用n+l规律找出归属,但谱线密集情况下,做这种归属是很困难的。

苯环芳氢谱图,三取代苯的ABC系统和对二取代苯的AA'BB'系统尚容易识别。取代基较少的苯环,虽有比较准确计算化学位移的经验公式,但图形比较复杂,而且随着取代基性质不同,外形变化很大,一般不易得出明确的数据,可由其积分面积作出初步估计,不必从理论出发作严格解析。

一元取代苯的共振谱,极性小的取代基如烷基、--CH=CHR、-C=CR等,对苯环的影响较小,苯环氢核可呈现近似单峰。极性较大的取代基,苯环氢核谱线分为两组,积分比为2:3。推电子效应的取代基如一0H、--OR、--NH2、NR2等,芳氢δ值相对未取代苯普遍向高场位移,处于较低场的2个问位氢核共振谱粗看起来近似三重峰;吸电子效应的取代基为-C(O)一、NO2、-N=N--Ar、-SO3H等取代苯较未取代的苯环氢核都向低场位移,邻位2个氢核向低场位移较大,粗看为二重峰。

二元取代苯最为复杂,除对二取代外,不同取代基的邻二取代苯,组成为ABCD系统。两个取代基性质差别较大,则谱线繁多,若差别较小,则有的简并,有的变弱,变为貌似简单的谱图。两个相同的极性取代基的邻二取代苯,呈现特征性很强的AA’BB’系统。一般不同取代基的邻二取代苯和间二取代苯可借助于它们不同的偶合情况予以区别。有的可以近似作为AX2系统。三元取代苯,不论取代基的性质和取代位置如何,都可以由观察其图形、计算化学位移,并利用其特定范围的邻、对、间位偶合常数加以确定。用此法即使计算多取代苯化学位移不够准确也无妨。芳杂环化物,取代基位置的确定也须求助于偶合常数。

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