【英文名称】Indium Trichloride

【分子式】Cl₃In

【分子量】221.18

【CA登录号】[10025-82-8]

【缩写和别名】氯化铟

【结构式】InCl₃

【物理性质】mp 586℃, 498℃升华，d4.0g/cm³。能溶于水并放热，也能溶于THF、乙酸乙酯、乙醇等。

【制备和商品】将金属铟置于干燥的石英管中，通入经充分干燥的氯气，加热至150～300℃进行反应，生成有金属光泽的片状三氯化铟，于600℃升华，在升华过程中通入含少量氯气的氮气经冷却制得。各大型试剂公司均有商品销售，商品为浅黄色易潮解晶体或致密块状晶体。

【注意事项】该试剂具有强烈的吸湿性，密封保存于氮气气氛中。在手套箱中操作和使用。

三氯化铟作为最常见的无机铟盐之一，近些年来在有机合成领域得到了越来越广泛的应用。通过三氯化铟的催化或参与，能在水溶液或多种有机溶液中实现非常重要的有机化学反应。

三氯化铟作为典型的Lewis酸，能用于许多酸催化的反应，例如：傅-克反应以及吲哚、吡咯这类富电子体系对醛基的加成反应等。Earle等以三氯化铟为催化剂，在离子液体中实现了取代苯的傅-克酰基化反应。反应主要生成对位取代产物，催化剂和溶剂都能回收使用(式1)。

在三氯化铟的催化下，环氧化合物可发生亲核开环反应，其机理不同于简单的酸碱催化过程。例如：在pH 4.0的弱酸性条件下，a,β-环氧基环己基甲酸在水溶液中几乎不与苯基硫醇反应。而在pH 9.0的弱碱性条件下，得到的是a-位和β-位被进攻的混合物。如果在pH 4.0的条件下加入催化量的三氯化铟，就能几乎定量地得到声位被进攻开环产物(式2)。

除了能催化环氧化合物的开环，三氯化铟还能催化碳亲核试剂对羟基的取代。例如：在三氯化铟存在下，二苯甲醇与烯丙基三甲基硅烷在1,2-二氯乙烷中反应，可以高产率地得到4,4-二苯基-1-丁烯(式3)。

尽管三氯化铟中的In³⁺没有还原性，但是它仍然能催化多种类型的还原反应。例如：三氯化铟能催化三丁基氢化锡还原查尔酮的反应。在甲醇溶液中，该反应只需1 h就几乎定量地将烯烃完全还原(式4)。

在三氯化铟参与下，亚胺也能被三乙基氢化硅这类很温和的还原试剂还原。亚胺可以通过胺与羰基化合物在原位制得，最后生成高级的胺类产物(式5)。

三氯化铟还能参与醛和酮的双分子还原。Loh等报道，在用锌还原醛和α,β-不饱和酮的混合物时，加入三氯化铟能得到交叉还原偶联的邻二醇。

与单质铟类似，三氯化铟也能用于烯丙基化和炔丙基化反应。但由于三氯化铟没有还原性，烯丙基和炔丙基需要预先连在锡或硅等电负性较小的原子上(式6)。

在用相应的卤化物做烯丙基化和炔丙基化反应时，需要再加入单质锡或锌作为还原剂。这类反应同样会出现在a-位进攻或在γ-位进攻的选择性问题，但控制条件能得到以一种进攻方式为主的产物(式7)。

在三氯化铟的催化下，TMS乙烯基醚能与羰基化合物发生羟醛缩合反应。如式8所示：Loh等使用这种方法来制备1,3-氨基醇产物。由于产物中有多个酯基，生成的羟基进一步发生分子内酯交换反应得到所丁内酯衍生物。

三氯化铟也可以用于催化D-A反应，例如：在三氯化铟催化下，α-溴代丙烯醛能与环戊二烯发生D-A反应。反应中加入手性连茶酚作为配体，可以得到立体选择性产物。反应中还加入了三丁基烯丙基锡，它通过转金属过程生成烯丙基铟化合物，该化合物再作为Lewis酸催化整个反应(式9)。

在杂环化合物的合成方面，三氯化铟被用作Lewis酸并通过正离子过程诱导许多环化过程。例如：在三氯化铟催化下，吡啶基炔丙基醇衍生物在甲苯中发生分子内环化反应，高产率地得到吲哚嗪衍生物(式10)。

Li等还报道：在三氯化铟催化下，重氮化合物与炔基酯在水溶液中能够发生1,3-偶极环加成反应得到吡啶衍生物(式11)。

三氯化铟还能催化其它一些比较特别的反应，例如：P-H键的活化反应等。在催化量三氯化铟的存在下，醛或酮、胺和亚磷酸二乙酯在THF中生成的混合物在室温下或通过超声就能发生多组分偶联反应，高产率地得到，氨基磷酸酯(式12)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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