【英文名称】Titanium(IV)Chloride-Zinc

【分子式】Cl₄Ti-Zn

【分子量】[Cl₄Ti]189.68; [Zn]65.39

【CA登录号】[7550-45-0]; [7440-66-6]

【结构式】TiCl₄+Zn

【物理性质】TiCl₄ 无色或微黄色液体，有刺激性酸味，在空气中发烟。蒸汽压(21.3℃)1.33 kPa, mp -24℃，bp136.4℃，d1.726g/cm³。它可溶于THF、CH₂Cl₂、甲苯中。Zn:灰色固体，mp 419℃,bp 907℃, d7.14 g/cm³。不溶于有机溶剂中。

【制备和商品】四氯化钛和锌在各大试剂公司均有销售。试剂使用时，将3摩尔倍量的锌粉加入反应物和1.5摩尔倍量的TiCl₄的THF溶液(-10℃)中，然后升到合适的反应温度即可。

【注意事项】TiCl；具有腐蚀性，对湿气很敏感。锌粉易与酸性水溶液反应放出易燃气体。反应生成的TiCl₃对湿气和空气都很敏感，溶剂应在使用前干燥。

20世纪70年代，Tyrlik、Mukaiyama和McMurry等人发现：用四氯化钛与还原剂原位生成的低价钛，能很好地使羰基化合物发生还原偶联反应生成烯烃。后来，该反应被称之为McMurry反应。其中，最常见的体系就是TiCl4-Zn体系。

Mukaiyama最早报道了将该试剂应用于频哪醇偶联反应，反应产物可以是邻二醇或烯烃，这与反应的溶剂和反应温度有很大关系(式1)。

对于甲基烷基酮而言，烯烃产物的立体选择性与烷基的位阻有关(式2)。

如果是二羰基化合物，则得到环烯烃(式3)。

TiCl₄-Zn体系适用于醛和酮类羰基化合物外，酯和酰胺的羰基也可以和醛酮的羰基发生交叉脱氧偶联反应。因此，该反应为合成含氮和含氧杂环化合物提供了一种有效的方法(式4)。

a,β-不饱和醛酮与TiCl₄-Zn体系反应生成共轭多烯类化合物(式5)。

环状a,β-不饱和醛酮与TiCl₄-Zn体系反应时，高选择性地得到螺环化合物(式6)。

TiCl₄-Zn体系与二溴甲烷或二碘甲烷组成的试剂，是一个温和的酮类化合物的亚甲基化试剂。与Wittig试剂相比，该反应不需要在强碱性条件下进行，并且具有很好的官能团兼容性。因此，在有机合成方面有重要应用(式7)。

在碱性条件下，TiCl₄-Zn体系还可将邻二卤代烃、邻二醇、β-羟基卤代烃、β-羟基苯基硫醚等化合物高产率地还原为烯烃(式8)。

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文章来源：《现代有机合成试剂》

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